161182. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált hexahidro-5-fenil-2H-indeno [1,2-c] -pridinek előállítására

5 elentésű, és X

1 klór- vagy brómatomot jelent — >ázikus kondenzálószer jelenlétében acilezünk, 'agy b') egy Ii általános képletű vegyület előállításra egy If általános képletű vegyületet egy IV 5 iltalános képletű klórhangyasavészterrel reagálatunk. Az a') eljárásváltozat szerinti acilézést előnyösen iners oldószerben, például aromás szénhidogénben, mint benzolban végezzük; savmegkö- 10 ;ö szerként például egy tercier szerves bázist, pl. xietilamint, vagy egy alkálifémhidroxidot, pl. látrium- vagy káliumhidroxidot, vagy piridint íasználunk, vagy az la általános képletű vegyüetet legalább 1 mól feleslegben alkalmazzuk. 15 A b') eljárásváltozat az e) eljárásváltozatnál smertetett módon végezhető. Az e) eljárásváltozathoz szükséges kiindulási ínyagok részben az I általános képletű vegyüetek körébe tartoznak (Ik általános képletű ve- 20 »yületek — ebben a képletben R2 és R3 a fenti elentésűek —); az lg általános képletű vegyüetekhez pedig például úgy juthatunk, hogy az a) eljárásváltozat szerint egy la általános sépletű vegyületet Ha általános képletű vegyü- 25 ettél — ebben a képletben X

1 a fenti jelentésű - reagáltatunk, vagy a c) eljárásváltozat szerint egy lm általános cépletű vegyület előállítására — ebben a képetben R2 a fenti jelentésű — egy lile általános 30 cépletű vegyületet — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű — polifoszforsavval ciklizálunk. A (4aRS,5SR,9bSR)-, ill. (4aRS,5SR,9bRS)regyületekből kiindulva az a), d), e), f), a') és 0') eljárásváltozatok szerint az I általános kép- 35 létű (4aRS,5SR,9bSR)-, ill. (4aRS,5SR,9bRS)íregyületeket kapjuk, vagyis ezekben az eljárásokban a 4a, 5 és 9b helyzetekben a konfiguráció változatlan marad. A b) és c) eljárásváltozatok izomerkeveréke- 40 ket szolgáltatnak, amikor is a szubsztituensektől függően a (4aRS,5SR,9bSR)- vagy a (4aRS,-5SR,9bRS)-vegyületek vannak túlsúlyban. A (4aRS,5RS,9bRS)-vegyületek alkalikus közegben, például alkálifémhidroxiddal, pl. 40% ká- 45 liumhidroxiddal butanolban, melegítve (4aRS,-5SR,9bRS)-vegyületekké rendeződnek át. Így az e) eljárással (4aRS,5RS,9bRS)-vegyületekből kiindulva és az uretán-, ill. ciánamidocsoportot hosszabb melegítéssel erős lúggal hidrolizálva a 50 (4aRS,5SR,9bRS)-vegyületeket kapjuk. A Illa, Illb, IIIc és Ulf általános képletű vegyületekhez — ebben a képletben Rj, R2 és R

3 a fenti jelentésű, és R71

hidrogénatomot vagy kevés szénatomos alkil-, alkenil- vagy benzil- 55 csoportot jelent — úgy juthatunk, hogy a") egy Híg általános képletű vegyület előállítására — ebben a képletben R2 és R3 a fenti jelentésűek, és R7 kevés szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoportot vagy benzilcsoportot 60 jelent — egy VII általános képletű vegyületet — ebben a képletben R7 és R2 a fenti jelentésűek — VIII vagy Villa általános képletű szerves fémvegyülettel — ezekben a képletekben R3 és 65 6 X' a fenti jelentésűek — iners oldószerben reagáltatunk, és a képződött komplexet hidrolizáljuk, vagy b") égy Illh általános képletű vegyület előállítására — ebben a képletben R 7, R2 és R3 a fenti jelentésűek — egy VII általános képletű vegyületet egy IX általános képletű benzil- triszdimetilaminofoszfóniumhalogeniddal — ebben a képletben R3 és X1 a fenti jelentésűek — vagy egy IXa általános képletű benzildialkilfoszfonáttal — ebben a képletben R3 a fenti jelentésű — iners oldószerben és alkálifémalkoholát vagy alkálifémamid jelenlétében reagáltatunk, vagy c") egy Illb vagy IIIc általános képletű vegyület előállítására egy Illa vagy Ilid általános képletű vegyületből vizet hasítunk le, vagy d") egy Ilii általános képletű vegyület előállítására — ebben a képletben R2 a fenti jelentésű, és R7 hidrogénatomot, kevés szénatomos alkil-, alkenil- vagy alkinilcsoportot vagy benzilcsoportot jelent — egy Ilik általános képletű vegyületet — ebben a képletben R2 és R7 a fenti jelentésűek — komplex fémhidridekkel redukálunk, vagy e") Ilim, Ilin vagy IIIo általános képletű vegyületek előállítására — ezekben a képletekben R2 és R3 a fenti jelentésűek — IIIp, lüg vagy Hír általános képletű vegyületekből — ezekben a képletekben R2, R3 és R4 a fenti jelentésűek — a metil-, ill. benzilcsoportot lehasítjuk. A VII általános képletű vegyületeknek VIII vagy Villa általános képletű vegyülettel az a") eljárás szerint való reagáltatásához iners oldószerként például egy ciklikus vagy nyíltláncú étert, mint amilyen a dietiléter vagy a tetrahidrofurán, alkalmazunk, és előnyösen 20 és 70 °C között dolgozunk. VIII, ill. Villa általános képletű szerves fémvegyületként például benzilmagnéziumbromid vagy benzillítium alkalmazható. A b") eljárásváltozatban Illh általános képletű vegyületek előállítására iners oldószerként például aromás szénhidrogének, mint toluol, vagy ciklikus vagy nyíltláncú éterek, mint tetrahidrofurán, vagy kevés szénatomos alkilcsoportot tartalmazó dialkilkarbonsavamidok, mint N,N-dimetilformamid, vagy ezek elegyei használhatók. A reakció alkálifémalkoholát, például nátriummetilát vagy kálium-terc.-butilát, vagy alkálifémamid, például nátriumamid, jelenlétében megy végbe. A c") eljárásváltozatban vízlehasító szerként például sósavat, sósav-ecetsav elegyet, kénsavat, metánszulfosavat vagy foszforsavat alkalmazunk, és a reakciót előnyösen 40 és 120 °C közötti hőmérsékleten és 1—48 óra alatt hajtjuk végre. A d" eljárásváltozatban Ilii általános képletű vegyületeknek komplex fémhidridekkel való előállítására redukálószerként például lítiumalumíniumhidridet alkalmazunk (iners oldószerként például ciklikus éter, mint tetrahidrofurán vagy dioxán használható), vagy nátriumbórhidridet alkalmazunk, amikor is oldószerként például kevés szénatomos alkoholok vagy ezek 2