161134. lajstromszámú szabadalom • Szubsztituált tienilkarbamidokat tartalmazó gyomírtószerek és eljárás a hatóanyagok előállítására

5 sűek, és X klór- vagy brómatomot jelent — reagáltatunk iners szerves oldószerben, például egy aromás szénhidrogénben, mint a toluol, vagy halogénezett alifás szénhidrogénben, mint a kloroform. Ha a VII képletű vegyületből indulunk ki, a reakciót előnyösen szobahőmérséklet körül hajtjuk végre, ha viszont VIII képletű vegyület a kiindulási anyag, a reakciót előnyösen 10—90 C°-on végezzük savlekötőszer jelenlétében, amely a VI képletű amin feleslege is lehet. A VIII általános képletű vegyületek előállítására IX általános képletű vegyületeket COX2

IX — ebben a képletben X a fenti jelentésű — iners oldószerben, például egy aromás szénhidrogénben, mint a toluol, és előnyösen savlekötőszer, például trietilamin jelenlétében III általános képletű vegyületekkel reagáltatunk. A VII általános képletű vegyületek VIII általános képletű vegyületeknek 80—100 C°-on, előnyösen iners oldószerben, például aromás szénhidrogénben, mint a toluol, iners atmoszférában, például nitrogénben való melegítésével készíthetők. c) VI általános képletű vegyületeket X általános képletű vegyületekkel reagáltatunk — ebben a képletben Rt és R3 a fenti jelentésűek, és Ar árucsoportot, előnyösen fenilcsoportot jelent — magasabb hőmérsékleten, például 50—100 e'en, alkalmas oldószerben, például legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó alkanolban, mint a metanol, vagy egy aromás szénhidrogénben, mint a benzol. X általános képletű vegyületek III általános képletű vegyületekből állíthatók elő, azoknak XI általános képletű vegyületek X—COOAr XI — ebben a képletben Ar és X a fenti jelentésűek — nagy feleslegével, alkalmas iners oldószerben, például egy ketonban, mint az aceton, savlekötőszer, például nátriumkarbonát jelenlétében való reagáltatásával, vagy XII általános képletű vegyületeknek Ar—OH XII — ebben a képletben Ar a fenti jelentésű — VII vagy VIII általános képletű vegyületekkel — ezekben a képletekben Rí, R3 és X a fenti jelentésűek — előnyösen magasabb hőmérsékleten, például 50—100 C°-on, iners oldószerben, például aromás szénhidrogénben, mint a toluol, történő reagáltatásával. d) XIII általános képletű vegyületeket O II X—C—NHR2 XIII — ebben a képletben R2

és X a fenti jelentésűek — III általános képletű vegyületekkel reagáltatunk saviekötőszer, például nátriumkarbonát, jelenlétében, szükség esetén magasabb hőmérsékleten, például 150 C°-on, és előnyösen magas forráspontú iners szerves oldószer, például toluol jelenlétében. 161134 6 A következő példák szemléltetik az új szubsztituált tienilkarbamidoknak a találmány értelmében való előállítását. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokokban adjuk meg. 1. példa 80 g 2-amino-3-met0xikarboniltiofént feloldunk 200 ml száraz piridinben, és az oldatot 35 10 ml metilizocianáttal 80 C°-on 6 óra hosszat melegítjük. Ezután fölös jéghideg 2 n sósavba öntjük, a barna csapadékot elválasztjuk, és benzolból átkristályosítva 50 g l-(3-metoxikarboniltien-2-il)-3-metilkarbamidot kapunk. Olva-15 dáspontja 164—166 C°. Ugyanígy állíthatók elő a következő vegyületek: 1 -(3-etoxikarboniltien-2-il)-3-metilkarbamid, op. 20 134—135°, l-(3-n-propoxikarboniltien-2-il(-3-metilkarbamid, op. 138—140°, l-(3-izopropoxikarboniltien-2-il)-3-metilkarbamid, op. 169—170°, 25 l-(3-n-butoxikarbonütien-2-il)-3-metilkarbamid, op. 122—124°, l-(3-metoxikarbonil-4-metiltien-2-il)-3-metilkarbamid, op. 168—170°, l-(3-ciklohexiloxikarboniltien-2-il)-3-metilkar-30 bamid, op. 143—144° és l-(3-n-amiloxikarboniltien-2-il)-3-metilkarbamid, op. Í23—125°. A következő vegyületek analóg módon állíthatók elő, de a metilizocianátot etilizocianáttal, 35 izopropilizocianáttal, illetve n-butilizocianáttal helyettesítve: l-(3-etoxikarboniltien-2-il)-3-etilkarbamid, op. 104—106°, l-(3-metoxikarboniltien-2-ü)-3-etilkarbamid, 40 op. 155—156°, l-(3-metoxikarboniltien-2-il)-3-izopropilkarbamid, op. 171—172° és l-(3-metoxikarboniltien-2-ü)-3-n-butilkarbamid, op. 138,5—140°. 45 Az említett vegyületek előállítása során kiindulási anyagként használt 2-amino-3-metoxikarboniltiofén Gewald szerint [Chem. Ber. 98, 3571 (1965)] állítható elő merkaptoacetaldehidet 50 dimerje alakjában piperidin jelenlétében metanolban 50°-on metilcianoacetáttal reagáltatva. A következő vegyületek analóg módon állíthatók elő a megfelelő kiindulási anyagokból: 2-amino-3-etoxikarboniltiofén, op. 46—48°, 55 2-amino-3-n-propoxikarboniItiofén, fp.0,2 105—120°, 2-amino-3-izopropoxikarboniltiofén, op. 84—88°, 2-.amino-3-n-butoxikarboniltiofén, fp.0,1 122—124°, 60 2-amino-3-metoxikarbonil-4-metiltiofén, op. 111—113°, 2-amino-3-ciklohexiloxikarboniltiofén, op. 89—90° és 2-amino-3-n-amiloxikarboniltiofén, fp.0,1-0,2 65 100—125°. S