161109. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-származékok előállítására és e vegyületeket tartalmazó inszekticid készítmények
7 tetrametil-ciklopropánkarbonsavésztert kapunk. F. p. 140 C/0,0001 Hgmm; n2» = 1,5329. 3. példa 8,8 g 4-(4-metil-fenoxi)-2-butin-l-olnak 80 ml vízmentes benzollal képezett oldatához 8 ml vízmentes piridint adunk. A képződő oldathoz keverés közben 7,1 g karbonsavnak 20 ml benzolban tionilkloriddal történő klórozása útján előállított nyers 2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavkloridot adunk. A reakcióelegyet nitrogén-atmoszférában 16 órán át 20 Cc -on keverjük. A kiváló piridin-hidrokloridot leszűrjük és benzollal mossuk. Az egyesített benzoics oldatokat 5 n sósavval kétszer, telített nátriumklorid-oldattal egyszer, 2 n nátriumhidroxid-oldattal kétszer, 2 n sósavval egyszer, telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kétszer és telített nátriumklorid-oldattal kétszer mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A nátriumszulfátot leszűrjük, a szűrletet bepároljuk és a maradékot finom vákuumban ledesztilláljuk. 11,65 g 4-(4-metil-fenoxi)-2-butinil-2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavésztert kapunk. F. p. 120—126 C°/0,0001 Hgmm; n *> = 1,5213. A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy kiindulási anyagként 4-(4-metil-fenoxi)-2-butin-l-ol helyett 4-(3-metil-fenoxi)-2-butin-l-olt alkalmazunk. A kapott termék a 4-(3-metil-fenoxi)-2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavészter. F. p. 145 C°/0,0001 Hgmm; 4. példa 9,82 g 4-(3-klór-fenoxi)-2-butin-l-olnak 80 ml vízmentes benzollal képezett oldatához 8 ml vízmentes piridint adunk. A képződő oldathoz keverés közben 7,1 g karbonsavnak 20 ml benzolban tionilkloriddal történő klórozása útján előállított nyers 2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavkloridot adunk. A reakcióelegyet nitrogén-atmoszférában 16 órán át 20 C°-on keverjük. A kiváló piridin-hidrokloridot szűrjük és benzollal mossuk. Az egyesített benzolos oldatokat egymásután 5 n sósavval kétszer, vízzel egyszer, 2 n nátriumhidroxid-oldattal kétszer, 2 n sósavval egyszer, telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kétszer és telített nátriumkloridoldattal kétszer mossuk, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A nátriumszulfátot szűrjük, a szűrletet bepároljuk és a maradékot finom vákuumban desztilláljuk. Olaj alakjában 12,35 g 4-(3-klór-fenoxi)-2-butinil-2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavésztert kapunk. F. p. 124—132 C70.001 Hgmm; N*> = 1,5304. 5. példa 7,1 g 2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavat 100 ml etanolban oldunk és a kapott oldat 8 pH-ját 2 n vizes nátriumhidroxid-oldattal 7-ré állítjuk be. Az elegyet vákuumban bepároljuk és a maradékot etanollal együtt kétszer és benzollal együtt háromszor állandó súlyig ledesztillál-5 juk. A kapott termék a 2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsav-nátriumsója. A kapott nátriumsót 400 ml diglimban szuszpendáljuk és 9 g l-klór-4-fenoxi-butinnal elegyítjük. A reakcióelegyet keverés közben nitro-10 gén-atmoszférában 6,5 napon át 140 C°-on melegítjük. A diglimet vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot víz és dietiléter elegyével kezeljük, majd dietiléterrel extraháljuk. Az extraktokat 2 n nátriumhidroxid-oldattal kétszer, telített nátig riumhidrogénkarbonát-oldattal egyszer, vízzel kétszer és telített nátriumklorid-oldattal kétszer mossuk, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A nátriumszulfátot leszűrjük, a szűrletet bepároljuk és a maradékot finom vákuum-2Q ban ledesztilláljuk. A kapott termék 7,05 g 4--fenoxi-2-butinil-2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavészter. Az olajos termék forráspontja 140—150 C°/0,0001 Hgmm; nTM = 1,5227. 25 6. példa 10,7 g 2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavnak 25 ml petroléterrel képezett oldatát szo-30 bahőmérsékleten 7,5 ml desztillált tionil-kloriddal és 2 csepp dimetilformamiddal kezeljük. A karbonsav 1,5 óra alatt teljesen feloldódik. Az oldatot bepároljuk és a maradékot benzollal együtt ledesztilláljuk. A kapott termék a 2, 2, 35 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavklorid. 7,83 g 4-klór-2-butin-l-ólnak 100 ml vízmentes benzollal és 12 ml piridínnel képezett oldatát nitrogén-atmoszférában a fentiek szerint előállított savklorid és 20 ml benzol oldatával kezel-40 jűk. A reakcióelegyet 1 órán át szobahőmérsékleten keverjük, a kiváló piridin-hidrokloridot szűrjük és benzollal mossuk. Az egyesített benzolos oldatokat 5 n sósavval kétszer, 2 n nátriumhidroxid-oldattal egyszer, 2 n sósavval egyszer, 45 telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal kétszer és telített nátriumklorid-oldattal kétszer mossuk, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A nátriumszulfátot leszűrjük, a szúrletet bepároljuk és a maradékot finom vákuum-50 ban ledesztilláljuk. 10,0 g 4-klór-2-butinil-2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavésztert kapunk. F. p. 115—120 C°/0,7 Hgmm; n2^ = 1,4900. 0,57 g nátriumnak 50 ml vízmentes etanollal képezett oldatát 2,35 g fenol és 20 ml vízmentes 55 etanol oldatával kezeljük és az elegyet 2 órán át állni hagyjuk. Az etanolt ledesztilláljuk és a maradékot benzollal együtt háromszor desztilláljuk. Fehér por alakjában a fenol nátriumsóját kapjuk. 60 A kapott nátriumsót 100 ml vízmentes diglimban szuszpendáljuk és 5,71 g 4-klór-2-butinil-2, 2, 3, 3-tetrametil-ciklopropánkarbonsavval elegyítjük. A reakcióelegyet nitrogén-atmoszférában 120 C°-on 48 órán át forraljuk. A kiváló 65 nátriumkloridot szűrjük, az oldatst vízsugárszi-4
