161105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-származékok előállítására

161105 6 nek előállítására és felhasználására kiterjed. Amennyiben kiindulási anyagként a kereskedelemben kapható, kb. 30:70% cisz/transz izomeraránynak megfelelő racém krizantémmonokarbonsavból kapott savklorid-keveréket vagy savbromid-keveréket, alkálifémsó-keveréket, ezüstsó-keveréket, tri-(kis szénatomszámú)-alkilaminsó-keveréket vagy (V) képletű vegyület keveréket alkalmazunk, a végterméket izomer-keverék alakjában kapjuk. A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható észterek — mint már jeleztük — rovarirtószerként alkalmazhatók. E vegyületek sokfajta rovar, különösen Musca domestica (házilégy) ellen hatásosak és ismert piretrin-szinergistákkal [pl. piperonil-butoxid, 1, 2-metiléndioxi-4-[2-(oktilszulfinil)-propil]-benzol, bisz-(2, 3, 3, 3-tetraklór-propil)-éter] együtt alkalmazva szinergetikus hatást fejt ki. Az (I) általános képletű észterek emlősökre és emberre kifejtett toxicitása igen alacsony. Így pl. a 4-fenoxi-2-butinil-( + )-cisz/transz-2, 2-dimetil-3-(2-metilpropenil)-ciklopropánkarbonsavészter LD50 értéke egéren 1600 mg/kg p. o. E vegyület háziléggyel szemben a piretrin-extrakttal és DDT-vel azonos nagyságrendbe tartozó hatást fejt ki. E vegyület fekete bablevéltetű és almamoly ellen ugyancsak hatásos. A 4-feniltio-2-butinil-( + )-cisz/ transz-2, 2-dimetil-3-(2-metilpropenil)-ciklopropánkarbonsavészter egéren LD50 = 1600 mg/kg p. o. toxicitást mutat és háziléggyel szemben a piretrin-extrakttal és DDT-vel azonos nagyságrendű aktivitást fejt ki. Az (I) általános képletű észtereket szokásos módon kikészített rovarirtószerek alakjában alkalmazhatjuk. Találmányunk továbbá inszekticid készítményekre vonatkozik, melyek hatóanyagként valamely (I) általános képletű vegyületet és megfelelő hordozóanyagot tartalmaznak. A készítmények folyékony (pl. permetoldatok vagy -szuszpenziók) vagy szilárd (pl. beporzó vagy szemcsés készítmények) halmazállapotúak lehetnek és megfelelő hordozóanyagot tartalmaznak. A „megfelelő hordozóanyag" kifejezésen olyan hordozóanyagokat értünk, melyek az (I) általános képletű észterekkel szemben inertek és az észtert oldják vagy diszpergálják anélkül, hogy annak hatékonyságát befolyásolnák és a környezetet (pl. terményt, talajt, gépi berendezést stb.) tartósan károsítanák. A folyékony készítményeket vízzel hígíthatjuk. A beporzással felhasználható és szemcsés készítményeket inert szilárd hordozóanyagokkal keverhetjük. Szilárd hordozóanyagként pl. talkumot, finom agyagot, kaolint, sziliciumdioxidot vagy más hasonló anyagokat alkalmazhatunk, melyek nem idézik elő az (I) általános képletű észterek bomlását. A folyékony készítmények emulgeálószereket és/ vagy célszerűen oldószereket tartalmazhatnak. Az inszekticid készítmények kívánt esetben szokásos adalékanyagokat (pl. nedvesítőszereket stb.), továbbá más inszekticid és/vagy szinergista anyagokat is tartalmazhatnak. Az inszekticid készítményt a rovarokkal fertőzött területen szokásos módszerekkel (pl. permetezés, beporzás stb.) alkalmazhatjuk. A szilárd és folyékony készítmények előnyösen kb. 0,5—25 súly%, különösen előnyösen kb. 1—10% (I) általános képletű észtert tartalmazhatnak. A 5 készítmények hatóanyagtartalma és a rovarokkal fertőzött területnek a készítménnyel történő kezelésének gyakorisága természetesen több tényezőtől függ (pl. a rovarok fajtájától és kifejlettségi stádiumától, az alkalmazott készítmény-10 típustól és az alkalmazás módjától). Az inszekticid készítmények jól tárolható koncentrátumok alakjában is előállíthatók. E koncentrátumok pl. mintegy 10—80 súly% (I) álta^ lános képletű észtert tartalmazó nedvesíthető 15 porok vagy emulzió-koncentrátumok lehetnek. A koncentrátumokat valamely hordozóanyaggal vagy különböző hordozóanyagokkal a rovarokkal fertőzött terület kezelésének megfelelő koncentrációra hígíthatjuk. Emulgeált koncentrátu-20 mokat pl. oly módon állíthatunk elő, hogy valamely (I) általános képletű észtert megfelelő oldószerben oldunk és az oldathoz az oldószerben oldható emulgeálószert adunk. E célra előnyösen alkalmazhatunk vízzel nem-elegyedő oldó-25 szereket (pl. szénhidrogéneket, pl. toluolt vagy xilolt; klórozott szénhidrogéneket pl. perklóretilént; ketonokat, észtereket vagy azok elegyeit). Igen előnyösek az aromás szénhidrogének és a ketonok. Emulgeálószerként kb. 5—15 súly% 30 mennyiségben felületaktív anyagokat alkalmazhatunk. Előnyösen nem-ionos felületaktív anyagokat használhatunk. Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük anélkül, hogy találmányunkat a pél-35 dákra korlátoznánk. A példákban szereplő „krizantémmonokarbonsav" a kereskedelemben kapható, kb. 30:70 súly% izomer-aránynak megfelelő cisz/transz-keverék. A példákban szereplő krizantémmonokarbónsavkloridot ebből a 40 savból állítjuk elő. 1. példa 8,9 g 4-feniltio-2-butin-l-ol és 8 ml vízmentes 45 piridin 70 ml vízmentes benzollal képezett oldatához keverés közben 15 perc alatt nitrogénatmoszférában 9,3 g krizantémmonokarbonsavklorid és 10 ml benzol oldatát adjuk. A reakcióelegyet 16 órán át 20 C°-on keverjük, majd a 50 kiváló piridin-hidrokloridot leszűrjük. A szűrletet egymásután híg sósavval, 2 n vizes nátriumhidroxid-oldattal, híg sósavval, telített vizes nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és konyhasóoldattal mossuk, vízmentes nátriumszulfát felett 55 szárítjuk, szűrjük és bepároljuk. A maradékot olajszivattyú segítségével desztilláljuk. A kapott termék 9,7 g 4-feniltio-2-butinil-(±)-cisz/transz-2, 2-dimetil-3-(2-metil-propenil)-ciklopropánkarbonsavészter. F. p. 154—164 C°/0,05—0,1 Hgmm; = 1,5526. 60 nl° 2. példa 6,7 g krizantémsavnak 250 ml etanollal képe-65 zett oldatát 2 n vizes nátriumhidroxid-oldattal 3