161105. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopropán-származékok előállítására

161105 (II) általános képletű kiindulási anyagként előnyösen a savkloridok alkalmazhatók. A kiindulási anyagként felhasznált (III) általános képletű alkoholokat (melyekben X jelentése oxigén- vagy kénatom) pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VII) általános képletű halobutinolt (mely képletben Hal jelentése a fent megadott) valamely (VI) általános képletű fenol vagy tiofenol alkálifémsójával reagáltatunk. Előnyösen valamely (VII) általános képletű kloridot valamely (VI) általános képletű fenol vagy tiofenol nátriumsójával hozunk reakcióba. A reakciót előnyösen magasabb hőmérsékleten (pl. 50—70 C°-on) inert szerves oldószerben (pl. kis szénatomszámú alkolban, pl. metanolban vagy etanolban) hajtjuk végre. Az X helyén metilén-csoportot tartalmazó (III) általános képletű kiindulási alkoholokat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (VIII) általános képletű vegyületet (ahol R jelentése a fent megadott és X2 jelentése metilén-csoport) valamely (kis szénatomszámú)-alkil-magnéziumhalogeniddel (előnyösen etilmagnéziumbromiddal) a Grignard-reakciók szokásos körülményei között reagáltatunk, a kapott Grignard-terméket formaldehiddel kezeljük (előnyösen gázalakú formaldehidet vezetünk a Grignard-komplexen keresztül) és a kapott Grignard-komplexet szokásos módon (pl. vizes ammóniumkloriddal történő kezeléssel) megbontjuk. A (II) általános képletű savklorid vagy savbromid és (III) általános képletű alkohol reakcióját célszerűen savmegkötőszer jelenlétében végezhetjük el. E célra előnyösen alkálifémkarbonátokat (pl. nátriumkarbonátot), alkálifémhidrogénkarbonátokat (pl. nátriumhidrogénkarbonátot) és tercier szerves aminokat (pl. trietilamint, piridint stb.) alkalmazhatunk. A reakciót célszerűen iners szerves oldószer (pl. szénhidrogének, pl. benzol-, toluol vagy xilol; éterek, pl. dietiléter vagy dioxán; vagy halogénezett szénhidrogének, pl. metilénklorid vagy kloroform stb.) jelenlétében hajthatjuk végre. A reakciót kb. 0—30 C°-on, előnyösen 20 C° körüli hőmérsékleten és iners atmoszférában (pl. nitrogénvagy argon-atmoszférában) hajthatjuk végre. A találmányunk tárgyát képező eljárás másik foganatosítási módja szerint valamely krizantémmonokarbonsav alkálifém-, ezüst- vagy tri(kis szénatomszámú)-alkilamin-sóját valamely (IV) általános képletű halogeniddel reagáltatjuk. Az alkálifémsókat és tri-(kis szénatomszámú) -alkilaminsókat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely krizantémmonokarbonsavat szerves oldószerben (pl. valamely kis szénatomszámú alkanolban, pl. etanolban) számított mennyiségű alkálifémhidroxid-oldattal vagy tri-(kis szénatomszámú) alkilaminnal reagáltatunk. Alkálifémsóként előnyösen nátriumsót és tri-(kis szénatomszámú)-alkilaminsóként előnyösen trietilamin-sót alkalmazhatunk. Az ezüst-sókat oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely alkálifémsót (pl. nátriumsót) vizes oldatban ezüstnitráttal hozunk reakcióba. Az X helyén oxigén- vagy kénatomot tartalmazó (IV) általános képletű kiindulási anyagokat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (IX) általános képletű dihalobutint (mely képletben Hal jelentése a fent megadott) valamely 5 (VI) általános képletű fenol vagy tiofenol alkálifémsójával reagáltatunk. (IX) általános képletű dihalobutinként előnyösen l,4-diklór-2-butint alkalmazhatunk, melyet előnyösen valamely (VI) általános képletű fenol vagy tiofenol nátriumig sójával reagáltatunk. A reakciót célszerűen iners szerves oldószerben pl. kis szénatomszámú alkanolban (pl. metanolban vagy etanolban) magasabb hőmérsékleten (pl. mintegy 50—70 C°-on) végezhetjük el. Az X helyén metilén-csoportot 15 tartalmazó (IV) általános képletű kiindulási anyagokat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely, X helyén metilén-csoportot tartalmazó (III) képletű alkoholt halogénezőszerrel (pl. tionilkloriddal vagy foszfortribromiddal) keze-20 lünk. A krizantémmonokarbonsav alkálifém-, ezüstvagy tri-(kis szénatomszámú)-alkilamin-sójának és a (IV) általános képletű halogenidnek reakcióját célszerűen iners szerves oldószerben végez-25 hetjük el. E célra bármely inert szerves oldószert felhasználhatunk, előnyösen ketonokat (pl. acetont vagy metiletilketont) vagy diglimet. A reakciót előnyösen magasabb hőmérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráspontján hajthat-3Q juk végre. A reakciót előnyösen iners gázatmoszférában (pl. nitrogén- vagy argon-atmoszférában) hajthatjuk végre. A találmányunk tárgyát képező eljárás további foganatosítási módja szerint egy (V) kép-35 létű vegyületet valamely (VI) általános képletű fenol vagy tiofenol alkálifémsójával reagáltatunk és ily módon X helyén oxigén- vagy kénatomot tartalmazó (I) általános képletű vegyületeket kapunk. 40 Az (V) általános képletű kiindulási anyagokat pl. oly módon állíthatjuk elő, hogy valamely (II) általános képletű kloridot vagy bromidot 4-klór-2-butin-l-óllal reagáltatunk. A reakciót a (II) képletű savklorid vagy savbromid és (III) általá-45 nos képletű kiindulási anyag reagáltatása során leírt módon hajthatjuk végre. A (VI) általános képletű fenolok vagy tiofenolok alkálifémsói ismert vegyületek és szokásos módszerekkel állíthatók elő. 50 Az (V) képletű kiindulási anyag és a (VI) általános képletű fenol- vagy tiofenol-alkálifémsó reakcióját célszerűen iners szerves oldószerben (pl. valamely szénhidrogénben, pl. benzolban, toluolban, xilolban; valamely halogénezett 55 szénhidrogénben pl. kloroformban vagy metilénkloridban stb.) végezhetjük el. A reakciót előnyösen magasabb hőmérsékleten, célszerűen a reakcióelegy forráspontján hajthatjuk végre. Célszerűen iners gázatmoszférában (pl. nitrogén-60 vagy argon-atmoszférában) dolgozhatunk. Megjegyezzük, hogy az (I) általános képletű krizantémsav-rész geometriai és optikai izomériát mutat. Találmányunk az (I) általános képletű észterek valamennyi lehetséges geometriai 65 és optikai izomerjének, továbbá azok keverékei-2