160985. lajstromszámú szabadalom • Eljárás dihidrodibenzoxazepinek, -tiazepinek, azadihidrodibenzoxazepinek és -tiazepinek előállítására formanilidek ciklizálásával

160985 3 ződnek egyidejűleg, -és az 5-karboxaldehid-származékot nem sikerül jó hozammal elkülöníteni a reakciókeveréktől. Rendszerint ajánlatos ezt a sötét bíborszínű terméket vizes alkoholos alkálilúggal ekzappanosítani a III ál- 5 talános képletű 5-szubsztituállatlan heterociklikus vegyület előállítása céljából. Ezt a vegyületet is csafc körülményes módon lehet kinyerni a sötét színű gyantás melléktermékből. Azt találtuk, hogy reakcióközegként vagy ol- 4

Q dószerként dietilbenzol, difeniléter vagy difeniléter és bifenil elegye alkalmazásával sokkal jobb hozammal, legalább 80% hozammal (a. II általános képletű vegyületre számítva) állítható elő a ciklizált termék, és annak elkülönítése és J5 tisztítása is sokkal egyszerűbbé válik. A reakciótermék a reakciókeverékből nagyon tisztán kristályosodik ki, minthogy a reakciókeverék színtelen marad, és a hozamok nagyok. 20 A találmány értelmében a II általános képletű formanilidet feloldjuk vízmentes dietilbenzolbam, diifeniléterben vagy difeniléter és bifenil elegyében. Ezeknek az oldószereknek a technikai minősége vagy annál, jobb minőség 25 használható. A difeniléter és bifenil elegye 50%-nál több difenilétert tartalmazzon. Előnyös a 73% difeniléterből és 27% bifenilből álló azeotróp elegy. A találmány értelmében a H általános képletű formanilM híg oldatát 3fl állítjuk elő az említett oldószerek egyikében, előnyösen kb. 1—10%-os oldatot, optimálisan 3—7%-os oldatot. Ezután hozzáadunk 4,8—20 sr. káliumkarbonátot és 04—1,0 "sr. rezet. A keveréket 1—5 óra hosszat 150 és 170 °C között tartjuk. A reakció befejeztével a keveréket leszűrjük, és a szűredéket bepároijuk, példáiul desztiÜációval vagy forgó bepárlóval vákuumban. Így megkapjuk az I általános képletű terméket. A következő példák szemléltetik a találmányt. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokokbain adjuk meg. 35 40 1. példa: 45 on melegítjük. Ugyanazt a terméket kapjuk kiváló minőségben 80% hozammal. Olvadáspontja 163—165°. 3. példa: Az 1. példában leírt módon járunk el,' de a dif'eniléter-baenü oldószerelegyet ugyanolyan mennyiségű difeniléterrel helyettesítjük. Ugyanazt a terméket kapjuk jó minőségben 89% hozammal. Olvadáspontja 160—163°. 4. példa: Az 1. példában leírt módon járunk el, de 2-.(o-hrómbenziloxi)-formianilidból indulunk ki, és a keveréket 160—165°-on melegítjük. 5,11--di'hidrodibenz[b,e]i[l,4]oxazepin-5-fearboxaldehidet kapunk kiváló minőségben ©7% hozammal. Olvadáspontja 98—101°. 5. példa: Az 1. példában leírt módon járunk el, de kiindulási anyagként 2H(o-brómbenziloxi)-5-trifluormetU-formanilidet használunk, és a reakciókeveréket 160—il65°-on melegítjük. 7-trifluormetil-5,ll-dmidrodiibenz[b,e]l[l,4]oxazepin-5-karboxaldehidet kapunk kiváló minőségben kvantitatív hozammal. Olvadáspontja 107—lill°. 6. példa: Az 5. példában leírt eljárást dietilbenzolban végrehajtva, ugyanazt a terméket kapjuk 80% hozammal. 7. példa: Az 1. példában leírt módon járunk el, de kiindulási anyagként azonos mennyiségű 2-(o-bróm,benziloxi)-5-klór-formainilidet használunk, és a reakciókeveréket 160—165°-on melegítjük. A termék, 7-klór-5,ll^dihidro-dibenz(b,e]iÍl,4]oxazepin-5-karboxaldehid kiváló minőségű, és a hozam kvantitatív. Olvadáspontja 116—118°. 0,014 mól IV képletű formanilidnak, 100 ml 73% difeniléterből és 27% bifenilből álló azeotróp elegynek, 9,5 g finoman porított vízmentes káliumkarbonátnak és 0,4 g rézpornak a keverékét 2 óra hosszat 165—[170°-on melegítjük, forrón leszűrjük, és a szűredéket vákuumban szárazra bepároljuk. A maradékot dietüeterrel keverjük, és leszűrve 7-klór^5,ilil-dihid'ro-dibenzo[b,e]{l,4]tiazepin-5^karboxaldehidet • kapunk kiváló minőségben 90% hozammal. Olvadáspontja 163—165°. 50 55 8. példa: Az 1. példában leírt módon járunk el, de azonos mennyiségű 2-(o-brómnp-klór-benziloxi)-S-klórTformanilidból indulunk ki, és a difeniléter-bífenil oldószerelegyet dietilbenzollal helyettesítjük. A reakciókeveréket 160—<165°-on melegítjük. A termék, 3,7-diklór-5,ll-dihidro-dibenz[b,e]|[l,4]oxazepin-5-karbo(xaldehid jó minőségű. A hozam 80%' Olvadáspontja 124— 129°. 2. példa: 60 Az 1. példában leírt módon járunk el, de a difeniléter-bifenil oldószerelegyet dietilbenzollal helyettesítjük, és a reakciókeveréket 160—165°- 65 9. példa: Az 1. példában leírt módon járunk el, de 3-(o-brómibenziloxi)-:2-formamido-piridinből indulunk ki, és a reakciókeveréket 155—160°-on 2