160872. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nyolc gyűrűtagú heterociklusos vegyületek előállítására
160872 képletű vegyületek, ahol Rí valamely legfeljebb 21 szénatomos alkilgyököt, előnyösen legfeljebb 14 szénatomos halagénalkilgyököt, valamely fenilgyököt, piridingyököt, legfeljebb 22 szénatomos alkoxicsoportot vagy egy a CO-csoporthoz oxigénatomon át kapcsolódó benzolgyököt jelent. Különösen értékesek a (III) R2 —<0) m _i-C—N CH2 —O—H2C / \ CH2—O—HzC N—C/ "(0)m.-l—RJJ képletű vegyületek, ahol R2 valamely előnyösen 1—18 szénatomos alkilgyököt, előnyösen 1 vagy 7—9 szénatamos halogénalkilgyököt vagy egy fenilgyököt jelent és m jelentése 1 vagy 2. Azok közül a vegyületek közül, ahol az R2 gyök egy alkoadcsopartot jelent (uretánok), különösen értékesek a IS CH2 —O—H2C (IV) H—<CH2 )„—O-^C—N \ CHj-O—HaC N—C—O—(CH2 )„—H / képletű vegyületek, ahol n jelentése egész szám,, amelynek értéke legfeljebb 22. Az I általános képletű heterociklusos vegyületeket célszerűen úgy állítjuk elő, hogy CH2 —OH (V) R_^C—N \ CH2 —OH diimetilol-vegyületből vagy vízmentes formaldehidet és egy O H (VI) R—C—N / \ 2v képletű vegyületet tartalmazó elegyből, amely ezeknek a diimetilol-vegyületeknek a képződött elegye — amely képletekben R a fent megadott jelentésű és X hidrogénatomot vagy egy metiloksoportot jelent — vizet hasítunk le. A kiindulási anyagkénlt szolgáló V általános képletű vegyületek vagy karfoonsavddmetiloílamidok vagy N,N-dimetilol-karijamiflisavészterek. A fenti reakcióhoz pl. az alábbi dimetilol- vegyületek jönnek számításba: alifás karbonsavak, így ecetsav, propiansav, vajsav, laurinsav, sztearinsav, olajsav, behén-O CH2 —OH 25 30 35 40 45 60 sav, mono-, di- vagy triklóreeetsarv, pivalinsav, amidjainak dimetilol-származékai, aromás karbonsavak, így benaoesav, meltilbenzoesavak, klórbenzoesavak, metoxibenzoesavak, trifluormetilbenzoesavak, 1- vagy 2-naftoesav, szalicilsav amidjainak dimetilol-származékai, heterociklusos karbonsavak, így piridinkarbonsavak, különösen nikotinsav amidjainak dimetilol-származékai, a karbaminsavalkilésztereinek, így a karbamineaívmetilészterének, kanbaminsav etiléazterének, a karbaminsav-n-nbutilésziternek, karbaminsav-n-dodecilészternek, kaifoaminsav-n-oktadecilészternek a dimetilol-száirmaziékai, a karhaminsav ariiésztereinek, így a karbarakisavfenileszternek, karbamins&v-p-metilfenilészternek a dimetilol-származékai. Mind a karbonsavdimetilolamidok, mind az N^-dimetilol-karbaminsavészterek ismertek, és ezekét a,vegyületeket általában önmagában ismert módokon állíthatjuk elő. Célszerűen a megfelelő H2 N-vegyületeket feleslegben páraformaldehiddel reagáltatjuk szerves oldószerben, adott esetben alkálihidiroxiid hozzáadásával. Az így kapható dimetilol vegyületekből vizet hasítunk le, ekkor 2 molekula dimetilol-vegyületből 2 vízmolekula lép ki és kialakul a nyolctagú hetérogyűrű: HO—H 2C O II / " \ . II R—C—N + N—C—R CH2 —OH HO—H 2C / O CH2 —0—HaC ó II / \ II R—C—N N—C-^R + 2 H2 0 \ / CHj—O—HgC 3
