160870. lajstromszámú szabadalom • Eljárás D-arabitol-származékok előállítására

5 160870 6 vánt esetben megvalósítjuk a pótlólagos reakciólépéseket. Az X metilén-csoport szubsztUuálatlan vagy előnyösen mono- vagy diszubsztituált metiléncsoportot jelent. A szubsztituensek elsősorban adott esetben szubsztituált egy- vagy kétrértékű alifás szénhidrogéngyökök, előnyösen rövidszénláncú alkilgyökök, például etil-, n-propil-, izopropil- vagy n-butil; különösen metilgyökök, valamint rövidszénláncú, 4—6 szénatomos alkiléngyökök így 1,4-butilén- vagy 1,5-pentilén-gyökök. Ezek a szénhidrogéngyökök adott esetben például rövidszénláncú alkilcsoportokkal, hidroxilvagy rövidszénláncú alkoxicsoportokkal vagy pedig halogénatomokkal, valamint aromás csoportokkal, így fenilgyökökkel lehetnek helyettesítve, amely aromáscsoportok maguk is helyettesítőként például rövidszénláncú alkilcsoportokat, hidroxil- vagy rövidszénláncú alkoxicsoportokat vagy pedig halogénatomokat tartalmazhatnak. Az X metiléncsoport további helyettesítői lehetnek adott esetben, ahogyan a fentiekben is ismertettük, a helyettesített aromás szénhidrogéngyökök, így fenilcsopprtok, valamint szabad vagy funkcionálisan átalakított, így észterezett karooxilcsoportok, például karbo-(rövidszénláncú)-alkoxi, így karbametoxi- vagy karbetoxicsoporíok. Szubsztituált X metiléncsoport elsősorban az izopropilidén- vagy különösen az aromás gyűrűben adott esetben a fenti módon helyettesített benzilidéncsoport. Az X-csoport lehasítását előnyösen savas kezeléssel víz jelenlétében valósítjuk meg. Savként általábana Lewis-savak, előnyösen az ásványi savak, például kénsav, különösen halogénhidrogén-savak, elsősorban sósav, valamint szerves savak, így szerves karbonsavak, elsősorban rövidszénláncú alkánkarbonsavak vagy -dikarbonsavak jönnek szóba, így különösen az ecetsav, továbbá hangyasav vagy ocálsav, szerves szulfonsavak, például p-toluolszulfonsav, adott esetben savak elegyei, például ecetsav és sósav vagy ecetsav és p-toluolszulfonsav elegye, valamint a Lewis-sav karakterű sók. A reakciót heterogén vagy homogén fázisban valósíthatjuk meg, mimellett szükség esetén katalizátorok, így katalitikus mennyiségű foszforsav hozzáadásával meggyorsíthatjuk a reakciót. Előnyösen hígítószerek jelenlétében dolgozunk (a reagensként alkalmazott savat, például ecetsavat általában hígítószerként is alkalmazthatjuk), ha szükséges hűtés közben, elsősorban azonban szobahőmérsékleten vagy megnövelt hőmérsékleten (például kb. 25—150 C°-on), adott esetben zárt edényben és/vagy inert gáz atmoszférában, így nitrogén atmoszférában. A találmány szerinti eljárással előállítható 3-O-acil-csoportokkal rendelkező vegyületekben az acil-gyököket hidrogénatomokra cserélhetjük oly módon, hogy a vegyületeket alkalikus szerrel, így valamely alkáliföldfém- vagy alkálifémhidroxiddal vagy -karbonáttal vagy ezüstoxiddal kezeljük vizes vagy alkoholos közegben, adott esetben a fenti reakciókörülmények között. A szabad hidroxilcsoportokkal rendelkező vegyületekben a hidroxilcsoportokat acilezőszerrel önmagában ismert módon acilezzük. Acilezőszerként az alkalmas sav-származékok (dikarbonsavak esetén például monosav-származékok), különösen anhidridek (belső anhidridek is, azaz a megfelelő ketének), valamint halogenidek, különösen kloridok jönnek szóba. Előnyösen úgy járunk el, hogy a vegyületeket anhidridekkel, így például ecetsavanhidriddel vagy borostyánkősavanhidriddel reagáltatjuk savas vagy bázisos kondenzálószerek, például piridin jelenlétében. Savhalogenidekkel, például valamely kloriddal, így ecetsavkloriddal vagy borostyánkősav-monokloriddal savmegkötő kondenzálószerek, így tercier bázisok vagy nátriumacetát jelenlétében valósítjuk meg a reakciót. Egy szabad hidroxil-csoportot karbonsavak segítségével is észterezhetünk alkalmas kondenzálószerek így karbodiimidek vagy tiokarbodiimidek, például diciklohexilkarbodiimid jelenlétében vagy pedig karbonsavak reakcióképes észtereivel, így az N-hidroxiamino- vagy N-hidroxiimino-vegyületek, például N-hidroxiszukcinimid észtereivel. A sóképző csoportokat, így például szabad karboxilcsóportokat tartalmazó acilgyökkel rendelkező vegyületeket a reakciókörülményeknek megfelelően szabad alakban vagy sók alakjában kapjuk, ezeket az alakoakt önmagában ismert módon egymásba átalakíthatjuk. A szabad karboxílcsoporttal rendelkező vegyületek sói például a fémsók, különösen alkálifémsók, például nátrium- vagy káliumsók, valamint az alkáliföldfémsók, például magnézium- vagy kalciumsók vagy az ammóniumsók, például az ammóniával vagy szerves bázisokkal, így trialkilaminokkal, például trimetilaminnal vagy trietilaminnal képzett sók, különösen a fenti típusú, nem toxikus, gyógyászatilag alkalmazható sók. Az ilyen sók, különösen az új vegyületek alkálifém-sói vízben jó oldhatóságukkal tűnnek ki. A sók közbenső termékként is szolgálhatnak a megfelelő szabad vegyületek tisztításában. Oly módon állíthatjuk elő őket, hogy a szabad vegyületeket fémhidroxidokkar vagy -karbonátokkal vagy pedig ammóniával vagy aminokkal, valamint alkalmas ioncserélőkkel kezeljük. A bázikus csoportokkal rendelkező vegyületeket önmagában ismert módon savakkal, különösen olyan szerves vagy szervetlen savakkal amelyek nem toxikus és gyógyászatilag elfogadható sót képeznek, sóikká alakíthatjuk. Így például halogénhidrogénsavakkal, például sósavval vagy brómhidrogénsavval, kénsavval, foszforsavval, salétromsavval vagy perklórsavval, valamint alifás, aliciklusos, aromás vagy heterociklusos karbon- vagy szulfonsavakkal, így hangyasavval, ecetsavval, propionsavval, oxálsavval, borostyánkősavval, glikolsavval, tejsavval, almasavval, borkősavval, citromsavval, aszkorbinsavval, oximaleinsavval, dioximaleinsavval, piroszőlősavval, fenilecetsavval, benzoesavval, p-amino-benzoesavval, antranilsavval, p-oxi-ben-benzoesavval, szalicilsavval, p-amino-szalicilsavval, metánszulfonsavval etánszulfonsavval, hidroxi-etánszulfonsavval, etilénszulfonsavval, toló 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 3