160844. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-helyettesített 1,4-dihidropiridin származékok előállítására
160844 6 g) N-imetM^2,6-KÍiimetü^-(3'-mtro^4'-Jm!eitoxi-£enil)-l ^^ilhiidropiridin-S.ö-difcarboinisaiv-dimetüészter, 58 g, op.: 143 °C; h) N-4netil-2,6-dtaetil-4-(2'-mietoxi-4'-ná,tro-fenu)-l,4-diliidiropMdto^,5-diiika!riboinisiaiV-dimetOésziter, 59 g, op.: 178 ^C; i) N-i»0ül^2,6-dtoetil-4^(2'-!niitro-5'-metoxi-fenil)-l ,4-dihidrapiridin-3,5-dikairtbonsav-dimetilészter, 42 g, op. 144 °C; j) N-m«ta-2,6^etil-4^(3'-ni!tro-fenil)-l,4-d#tidropiridin-3,5-dikarbonsav-dietÉésztoer., 54 g, op. 66 °C; k) N-aiaietíl-2,6-dimetdl-4^(4'4&ar'boinetoxi-fenil)_ • -1,4-cMMdropiridm-3,5-dikartoünsav-dimetilészter, 31 g, op. 149 qC. 3. példa: N-metü^2,6-dimeitü'^(3'-mtro^'4clór-fei nil)-l,4-diMdiropiridin-3,5--dikarboinsav-dimetilésztar 18,5 g 44dór-3-nitrobenzaldehidet, 25 ml aoetecetsavas metilésztert és 8,5 g metilamm-hidirokloridot 40 ml piridiniben egy óra hosszat 90 °C-on melegítünk. A ireafccdoelegyet vízre öntjük, szűrés után a kapott anyagot metanolból átkristályosítwa 31 g világosbarna kristályos anyagot kapunk. Op. 128 °IC. Azonos módon történik az alábbi vegyületek előállítása: a) 18,5 g 3-nitro--6-klórbenzaldehidből, 25 ml aoeteeetsavas metilészterből és 9 g metilamin-hidraklori'dlból 50 ml piridinben 30 g N-metil-2,6-dimetü-4-(3'-m'taM-6'^ldórHfenil)-l,4-(imidropMdin-3,5^dikaribonsav dámetilésztert kapunk, op. 192 ^C. b) 18,5 g 3-nitro-64clórbenzaldéhidből, 25 ml aceteceTsavas metilészterből és 12 g n^butilamin-hidrokloridlból 50 ml piridinben 19 g N-n-butil-2,6-dimem-4-(3'-ni*ro-i6'Hklóiienil)-l,4-dihidropMdin-3,5-dikarbonsav-dimetilé3ztert kapunk, op. 158 °C. 4. példa: N-^netil-2,6-dimetü-4-(4'-metoxi-fenil)-l ,4--ciitikiiropMdin-3,5-dtor; bons l av-<limetüészter a) 14 g 4^metoxi-lbenzaldtelliidet, 25 ml acetecetsavas metilésztert és 7 g metilamin-hidro-Moridot 20 ml piridiniben 1—2 óra hosszat 70— 80 °C-on reagáltatjuk. A reakcióelegyet vízre öntjük, szűrjük és 220 ml metanolból átkristályosítva (csontszénnel derítve) 18 g fehér kristályos terméket kapunk. Op. 159—161 °C. b) 14 g 4-matoxi-ibenzaldehid, 25 ml aoeteeetsavas metilészter, 7 g metilaimin^üidroMorM, 7 ml piridin 100 ml metanollal készített oldatát két óra hosszat melegítjük, majd aktív szénnel derítve szűrjük és lehűtjük. Szűrés és hideg éterrel való mosás után 14 g. kiistályos anyagot kapunk, Op. 158—160 °C. 5 Azonos módon történik az alábbi vegyületeik előállítása: a) 20 g 3,4,5-trtostoxi-benzaldehiáből, 25 ml acetecetsavas metilészterből, 7 g mietilamin-thidroklaridíból 30 ml pMdiniben 27 g N-metil-10 -2,6^dime!til-4-(3^4^5'-1Jrimletx>xi-^felnil)-l,4-dihidropMdin^3,5-dikarbonsav-dimetilészterit kapunk. Op. 119—1,22 °C (lásid a 4. példa elején levő a) pontot). b) 15 g 4-nitro-benzialidelhidből, 25 ml aoettis eoetsavas metilészterből, 8 g metüamán^hidrokloridbál 30 ml piridinben 28 g N-'metil^.ö-dimie1il-4-(4'-nitro-fenU)-l,4^dihidiropMdxni-3,5--dikarbonsav-diniatilészteirt kapunk. Op. 158— 160 °C (lásd a 4. példa elején levő a) pontot). 2o c) 15 g 4-diimiatilamincHbenzaldehidből, 25 ml acetecetsavas' metilészterből és 8 g metilarnin--ihidrokloriidból 30 nil piridinben 14 g N-metil-2,6-dmlletäl-4^(4^dimetil-.anlino^fenil)-.l ,4-di-hidropiridin-3,5-dikarbonsav-dimetilészfert ka-25 punk. Op. 145—146 °C (lásd a 4. példa elején levő a) pontot). ?0 5. példa: N-ni0tü-2,6-drnietíl-4-(3'-nitro-fenil)-l,4--dim^dropiridin-3,5-dikar!bonsav-di^-jpropojcietilészter 35 15 g 3nnitro4>enzaldehidet 8 g metilaimin-4üdrok]oriddal és 40 ml aoetecetosavas-/?-propoxi-etilészterírel 30 ml piridiinben 5—6 óra hoszszat 90 "HH-on reagáltatunk. A reakcióelegyet jeges vízbe öntjük; szűrés és szárítás után 46 g 53—56 c C-on olvadó sárgás kristályos anyagot kapunk, melyet 700—800 ml ligroinból (aktívszénmel derítve) átkristályosítunk. Világossárga krisitályokat kapunk, op. 54 °C. 45 50 6. példa: N-metil-2,6-dimetil-4-etil-fenil-l,4--diWdropündin^3,5-ddkarbonsavKlimetilé3Zter 13,4 g hidrofáhéjaldehidet, 25 ml, aceteoetsavas mietilésztert és 8 g metüamin-Mdroklori, dot 20 ml piridinben 3 óra hosszat melegítünk. A reakcióelegyet jeges vízbe öntjük, szűrjük gg és 100 ml metanolból átkristályosítva 12 g 108—110 "C-on olvadó fehér kristályos anyagot kapunk. Azonos módon történik az alábbi vegyület előállítása: „ 13 g fabéjaldehidből; 25 ml acetecetsavas metilészterből és 8 g metilamin-hidroHoridból 30 ml piridinben 17 g N-metil-2,6-di!metil-4-'^ztirü-l,4-dihidropM<iinr3,5-ólkadx)insavdimetilésztert kapunk. Op. 146—148 °C (meta-65 nol). S
