160810. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aminoalkilamino- tieno-[3,2-d]pirimidin-származékok előállítására

9 160810 10 c) 2-Klór-4^4'-hidroxi-piperidino)-tiieno[3,2-djpirimidin Készül 2,4»diklói>tieno[3,2-d]pirimidinből és 4-hidroxipiperidin.bŐl. Olvadáspontja 17S—478 CC (butanolban). Kitermelés 95%. d) 2-Klár-4-(4'-metil-piperazino)-tienü[3,2-.d]pirimidin Készül 2,4-diklór-tiena[3,í2-d]piriimidinből és 4-metilpiperaziniból. Olvadáspontja 118—120 °C (etanolban). Kitermelés 56%. e) 2-Klór-4-pirrolidino-tiena[3,2-d] pirimidin Készül 2,4-diklór-tien0[3,2-d]pirimidinbŐl és pirrolidinből. Olvadáspontja 179—180 °C (etanolban). Kitermelés 82%. f) 2-Klór-4-hexametilénimino-tien0[3(

2-d]pirimidin Készül 2,4-diklór-tiena[3,2-d]pirimidinből és hexametiléniminből. Olvadáspantja 89—90 °C (etanolban). Kitermelés 74%. g) 2-Klór-4-,aimiino-tienoI

[3,2-d] pirimidin Készül 2,4-diklór-tieno![3,2-d]pirimidinből és ammóniáiból. Olvadáspantja 273—275 °C (etanolban). Kitermelés 73%. h) 2-Klór-4j(n-pentila)mino)-Jtienö[3,2-d]pMmidin-ihidroklorid Készül 2,4-diklór-tieno{3,2-d]pirimidinből és n-pentilaminból. Olvadáspontja 206—'208 a

C (vízmentes etanolban). Kitermelés 63%. i) 2-Klór-4-d:ietilamino-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 2,4-diklór-tiena[3,2-d]pirimidffiből és dietilaminiból, Olvadáspontja 104—105 °C (petroléterben). Kitermelés 78%. j) 2-Klőr-4-pip0ridino-tiena[3,2-d]pirimidfo Készül 2,4-diklár-tieno[3,2-d]pirimidinből és piperidintoől. Olvadáspontja 127—128 °C (etanolban). Kitermelés 72%. k) 2-Klór-4-dimetilamino-tienö[3,2-d] -pirimidin Készül 2,4-diklór-tieno{3,2-d]pirimidinből és dimetilaminból, Olvadáspontja 163 °C (acetonban). Kitermelés 86%. 1) 2-Klór-4-metilamino-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 2,4-diiklór-tieno[3,2-d]-pirimidinből és metilaminból. Olvadáspontja 253 °C (aceton és etanol 1:1 arányú elegyében. Kitermelés 81%. m) 2-Klór-4-n-propil^mino-tieno[3,2-d]piriimidin Készül 2,4-diklór~ümo[3,2-d]pirimidm;ből és 5 n-propilamintoól. Olvadáspontja 96 °C (benzin és etilaeetát 10:1 arányú elegyében). Kitermelés 49%. 10 n) 2-Klóp-7-metil-4-morfolino-tieno[3,2-d]pirimidin Készül 2,4-diklór-tieno[3,2-d]pmntíditiből és dinből és morfoliniból. Olvadáspontja 126 U

C 15 (etanolban). Kitermelés 77%. D példa: 20 2-Merkapto-4-hidroxi-4iena[3,2-d]pirimidin 15,7 g (0,1 mól) 3-aoiinotiofén-2-karbonsav-metilészternek 150 ml 8%-os sósavval készült 70 °C-os oldatához 30 perc alatt keverés köz-25 ben 20 nil vízben oldott 19,4 g (0,2 mól) káliumtiocianátot csepegtetünk. Azonnal fehér kristályok válnak ki. A reakciokeveréket még 2,5 óra hosszat 95 °C-on melegítjük, majd leszívatjuk, és a kristályos anyagot 250 ml 2 n 30 nátriumhidroxid oldatban melegem feloldjuk. A lehűtött oldatot jégecettel megsavanyítva a kívánt vegyület analitikai tisztaságban válik ki. Leszívatjuk, vízzel mossuk és megszárítjuk. Olvadáspontja 300 °C fölött van. Kitermelés 14.9 35 g (az elméletinak 81%-a). Összetétel: C6

H

4

N

2

OS2 (184,25) számított: C 39,12, H 2,19% talált: C 39,30, H 2,21%. E példa: 2-Etilmerkapto-4-nidroxi-4iano[3,2-d]pirimidin 10 g (0,055 mól) 2-merkapto-4-hidroxi-tieno[3,2-d]pirimidinnek 50 ml nátriumhidroxiddal készült oldatához 50 °G-on lassan keverés közben 30 g (0,275 mól) etilbromidot adunk. Ez-50 után 2 óra hosszat visszafolyatással melegítjük, lehűtjük és a vfetiszta oldatot jégecettel megsavanyítjuk. A kivált kristályos anyagot ieezírvatjuk, vízzel mossuk, és etatrrolból átkristályositjuk. Olvadáspontja 201—,203 °C. Kitermelés 55 9,0 g (az elméletinek 77%-a). összetétel: CgHÄOSa (212,80) számított: C 45,26, H 3,80, S 30,21% talált: C 45,40, H 3,85, S 30,13%. F példa: 2-(i2-Amino«etilainMo)-4--.hi'droxi-tieao{3,2-d]-65 pirimidin 5