160805. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-piridin tioacetamid-származékok előállítására
160805 6 benzol, petroléter, piridin és lanolin felhasználásával. A kapott közbenső vegyületet izolálás vagy tisztítás nélkül, esetleg pedig megfelelő elválasztás vagy tisztítás után hidrogénszulfiddal reagáltatjuk. Ezt a reakciót általában úgy végezzük, hogy —20 és +50 a C közötti hőmérsékleten a reakció-rendszerbe kénhidrogént vezetünk be. 1 mól II általános képletű vegyületre számítva legalább 1 mól hidrogénszulfidot, rendszerint azonban inkább felesleget éspedig kp. 20 mól hidrogénszulfidig terjedő felesleget használunk. Az így kapott I általános képletű 2-piridin-tioaeötamidHszármazékot önmagában ismert módon izolálhatjuk pl. az oldószer ledesztillálásával. Az (1) és (2) reakcióvázlatok használt II általános képletű kiindulóanyagot ismert módon készítjük pl. a D reakcióvázlaton leírt módszerrel. A reakeióvázlat szerint a XXIV általános képletű vegyületet vizes alkoholos közegben káliumjodid jelenlétében káliumcianiddal reagáltatjuk, majd a képződött (III) általános képletű vegyületet alkoholos közegben sósavval reagáltatjuk, végül pedig a XXV általános képletű vegyületet a megfelelő, alábbi képletű IÍN R3 aminnal reagáltatjuk. Ha az (1) vagy (2) eljárásváltozat szerint előállított termékben R2 és R3 szubsztituens hidrogén, akkor ezt a vegyületet adott esetben az alábbi általános képletű HNR1 ? R»' 10 20 25 30 35 40 45 aminnal reagáltatva az I-(ii) vegyületet képezhetjük. R2' és R3' szubsztituens azonos vagy különböző, éspedig hidrogénatom, alkil-, pl. metil-, etil-, pronil-, butil-csoport; aril-, pl. fenil-csoport; aralkil-, pl. benzil-, feniletil-csoport; vagy a kapcsolódó nitrogénatommal heterociklusos csoportot, pl. piperazino-, piperidino-, pirrolidino- vagy morfolino-csoportot képez azzal a megszorítással, hogy R2' és R 3 ' szubsztituens egyszerre nem jelenthet hidrogént. A reakciót általában valamely magfelelő oldószer, mint víz, metanol, etanol, etiléter, benzol, toluol, xilol, dimetilformamid és dimetilszulfoxid vagy piridin jelenlétében végezzük. 1 mól I-(ii) általános képletű vegyületre számítva kb. legalább 1 mól és legfeljebb 10 mól amin-felesleget használunk. A reakció hőmérséklete általában 0—150 P C között ingadozhat. 50 55 6« 65 A kapott vegyületet önmagában ismert módon, pl. oldószer ledesztillálásával izolálhatjuk a reakciórendszerből. Azok a találmány szerinti vegyületek, amelyekben R2 és R3 mindegyike hidrogén, vagy legalább az egyik hidrogént jelent, pl. az I-(iii) általános képletű vegyületet a B reakcióvázlaton szemléltetett (4) eljárásváltozattal is előállíthatjuk. A (4) reakcióvázlat értelmében a III általános képletű vegyületet először valamely V általános képletű primer aminnal — amely képletben R2 jelentése a fenti — reagáltatjuk, képződött vegyületet pedig íkénhidrogénnel továbbreagáltatjuk. Az első reakciólépést általában valamely megfelelő oldószer, mint metanol, etanol, etiléter, benzol, toluol, xilol, dimetilformaimid, dimetilszulfoxid, piridin vagy kinolin jelenlétében kivitelezzük. A reakció során katalizátorként egy bázist, pl. szerves aminokat, mint dietilamint, dietilanilint, kinolint vagy piridint használhatunk. Az előbbi reakció kb. —20 °C és +100 °C közötti hőmérsékleten lefolytatható előnyösen hűtés közben. 1 mól III általános képletű vegyületre legalább 1 mól amint, rendszerint azonban 20 mól aminig terjedő felesleget alkalmazunk. Az amint megfelelő alakban alkalmazzuk pl. gáz, folyadék vagy megfelelő oldószeres oldat alakjában. A képződött közbenső vegyületet izolálás vagy tisztítás nélkül, vagy megfelelő izolálás és tisztítás után reagáltathatjuk kénhidrogénnel. Ezt a reakciót rendszerint úgy végezzük, hogy 0 °C-tól szobahőmérsékletig terjedő hőmérsékleten kénhidrogént vezetünk a reakciórendszerbe. 1 mól III általános képletű vegyületre számítva legalább 1 mól hidrogénszulfidot, rendszerint azonban inkább többet, így 20 mólig terjedő felesleget alkalmazhatunk. A kívánt vegyület önmagában ismert módon izolálható, pl. akként, hogy az oldószert a reakcióelegyből ledesztilláljuk, vagy a terméket kristályosítjuk, vagy szilikagélen történő kromatografálást alkalmazunk. \ " ••• Azok a találmány szerinti vegyületek, amelyekben R2 és R3 egyaránt hidrogént jelent, pl. az I-(i) általános képletű vegyület előállíthatók továbbá a C reakcióvázlaton szemléltetett (5), (6) vagy (7) eljárásváltozatok szerint. Az (5) eljárásváltozat értelmében valamely III általános képletű vegyületet — amelyben Rí és n jelentése a fenti —- valamely IV általános képletű vegyülettel — amelyben R jelentése a fenti — reagáltatunk. A fenti képletekben előforduló R szubsztituens rövidszénláncú alkil-, aralkil- Vagy árucsoport lehet, amelyékre példaként az Rí és R2 szubsztituens értelmezésénél felsoroltakat említjük. Az utóbbi reakciót rendszerint valamely megfelelő oldószer, pl: dimetilformamid, dimetil"3
