160803. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1,1-diaril-1-adamantil-etilén-származékok előállítására

5 1&OS03 6 megfelelő XIII általános képletű keton redukálásával állítható elő. Ebben a képletben Ad, A és R a fenti jelentésűek. A redukció ismert módon, például nátriumbórhidriddel végezhető. A kiindulási ketonhoz az adamantánkarbonsav alkalmas származékának, például imidazolidjának a kívánt p,p'-szubsztituált difenilmetilhalagenid Grignard-reakciókomponensével való reagáltatásával, majd a keletkezett Grignard-komplexnek az elbontásával juthatunk. Ügy is eljárhatunk, hogy a kiindulási ketont például egy adamantánkarboxaldehid ditioacetálszármazékának egy lítiumalkillal való kezelésével, a keletkezett líímmkomplexnek a kívánt p,p'-szubsztituált difenilmetilhalogeniddel való reagáltatásával, majd a ditio-védőcsoport eltávolításával állítjuk elő. A III és IV általános képletű karbmolok légköri vagy csökkentett nyomáson való dehidratálással alakíthatók át a megfelelő 1,1-diariletilén-vegyületekké. A dehidratálás különféle anyagok, például kénsav, foszforsav, foszforpentoxid segítségével forrásban levő benzolban, alkálifémhidrogénszulfátokkal, például nátriumvagy káliumhidrogénszulfáttal, káliumpiroszulfáttal, jóddal xilolban és hasonlókkal is véghez vihető. Azonkívül vizes vagy alkoholos alkálilúgokban, például káliumhidroxidnak vagy nátriumhidroxidnak vízzel vagy 1—6 szénatomos alkoholokkal készült oldatában vagy a megfelelő kevés szénatomos kálium- vagy nátriumaikoxidok oldatában is végrehajtható. Az így keletkezett 1,1-diariletilén-vegyületek ismert módon elkülöníthetők, és oldással és lecsapással vagy átkristályosítással tisztíthatók. A fent ismertetett karbinolokon kívül számos más II általános képletű vegyület is alávethető eliminálási reakciónak. Így például egy XIV általános képletű vegyületet melegítve vagy erős bázissal, például nátriummetoxiddal kezelve, vagy egy XV általános képletű vegyületet ecetsavval hidrolizálva, vagy egy XVI általános képletű vegyületet oxidálva, például szeléndioxiddal piridinben vagy oxigénnel és egy erős bázissal alkoholban, vagy egy XVII általános képletű vegyületet erős bázissal, például nátriummetoxiddal kezelve, vagy egy XVIII általános képletű vegyületet erős bázissal, például nátriummetoxiddal kezelve, vagy egy XIX általános képletű vegyületet kénsavval, aktív kovasavval vagy alumíniumoxiddal kezelve vagy melegítve ugyancsak az I általános képletű vegyülethez jutunk. Ezekben a képletekben Ad, A és R a fenti jelentésűek. A felsorolt reakciókban a lehasításra használt szerek bármely hasonló reakcióra vezető alkalmas szerrel helyettesíthetők. A nátriummetoxid például más erős bázissal, például nátriumamiddal, káliumhidroxiddal metanolban, kálium-terc.-butoxiddal terc-butanolban vagy nátriumetoxiddal etanolban helyettesíthető. A találmány szerinti eljárás egyik további alapvető változata szerint a kívánt termék két ciklikus szubsztituensét és egy reakcióképes csoportot tartalmazó vegyületet kondenzá-5 lünk egy vegyülettel, amely a harmadik ciklikus szubsztituenst és egy másik reakcióképes csoportot tartalmaz, amikor is a reakcióképes • csoportoknak a kondenzáció közben a kívánt termék keletkezése mellett lehasíthatőknak kell lenniök. Célszerű, ha a szükséges két ciklikus szubsztituenst tartalmazó kiindulási vegyület egy etilénszármazék, amelyhez az egyik reakcióképes csoport kapcsolódik. A ciklikus szubsztituensek az etiléncsoportnak ugyanahhoz a szénatomjához lehetnek kötve, amennyiben mindkét ciklikus szubsztituens árucsoport, vagy az etiléncsoport különböző szénatomjaihoz lehetnek kötve, ha az egyik ciklikus szubsztituens árucsoport, a másik pedig adamantilcsoport. Ha a kiindulási vegyület , a szükséges ciklikus szubsztituensek közül kettőt tartalmaz, akkor célszerűen olyan vegyülettel kondenzálható, amelyben a második reakcióképes csoport közvetlenül kapcsolódik a harmadik szükséges ciklikus szubsztituenshez. Az is lehetséges, hogy a ciklikus szubsztituensek közül kettő és az egyik reakcióképes csoport közvetlenül a metilcsoporthoz kapcsolódik, és az ilyen kiindulási vegyület a harmadik ciklikus szubsztituenst és a másik metilcsoporthoz közvetlenül kapcsolódó második reakcióképes csoportot tartalmazó vegyülettel kondenzálódik. Például a XX általános képletű 35 vegyületet a XXI általános képletű vegyülettel rézpor jelenlétében I általános képletű vegyületté kondenzáljuk, vagy a XXII általános kép^letű vegyületet egy Ad<—V képletű vegyülettel erős bázis jelenlétében reagáltatva az I általános képletű vegyülethez jutunk, vagy a XXIII általános képletű vegyületet egy Ad—C—H V képletű vegyülettel erős bázis jelenlétében I 45 általános képletű vegyületté kondenzáljuk. A fenti képletekben Ad^ A és R a fenti jelentésűek, és U és V az alkalmazott reakciókörülmények között kiküszöbölődni képes reakcióképes csoportok. U és V lehetnek egy-50 értékűek (jellegzetesen két halogénatom, előnyösen jódatom), vagy mind- a kettő kétértékű lehet (jellegzetesen az egyik oxigénatom, a másik két hidrogénatom). 55 A találmány szerinti eljárásnak egy további változata abban áll, hogy az előállítani kívánt vegyülettől csupán abban különböző vegyületet, hogy legalább még egy szubsztituense van,, eliminációs reakciónak vetünk alá ennek a' fin szubsztituensnek az eltávolítására, Jellegzetes1 képviselői az ilyen szUbsztituenséknek a COOR képletű csoport, a kénatom és az oxigénatom. Az ilyen eliminációs reakcióikra példa a XXIV általános képletű vegyület redukálása I áltass lános képletű termékké. Ebben a képletben Ad, *