160773. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1O,11-dihidro-dibenzo[b,f]-azepinek előállítására

s 160773 4 A kiindulási anyagként használt 2-bróm-4--klór-N-benzoilanilin F. D. Chattaway és J. M. Wadmore szerint állítható elő [J. Chem. Soc. 85, 180 (1904)]. A kiindulási anyagként használt 2-bróm-5--klór-N-benzoilanilin N. T. Cam-Van és munkatársai szerint állítható elő [Tetrahedron 20, 2198 (1964)]. A kiindulási anyagként használt 2-bróm-6--klór-N-benzoilanilin 2-bróm-6-klór-nitrobenzolból állítható elő Körner és Contardi szerint (Beilstein 5, 249). A kiindulási anyagként használt 2-bróm-N-benzoilanilin J. B. Bunnett és B. F. Hrutfiord szerint állítható elő [J. Am. Chem. Soc. 83, 1694 (1961)]. A kiindulási anyagként használt 3-klór-szalicilsav-metilészter J. M. Shackelford szerint állítható elő [J. Org. Chem. 26, 49 M (1961)]. A kiindulási anyagként használt 4-klór-szalicilsav-metilészter a megfelelő savból állítható elő, ez utóbbi előállítását W. Aumüller és munkatársai ismertetik [Ber. 85. 773 (1952)]. _ A kiindulási anyagként használt 5-klór-szalicilsav-metilészter a megfelelő savból állítható elő, ez u+

óbbi előállítását R. Neu ismerteti [Ber. 72, 1511 (1939)]. A kiindulási anyagként használt 6-klór-szalicilsav-metilészter a megfelelő savból állítható elő, ez utóbbi előállítását W. A. Bonner és J. Mt Craig ismerteti [J. Am. Chem. Soc. 72, 3480 (1950)]. A IV általános képletű ketonok a [B] reakcióséma szerint is előállíthatók a szerves kémiában használt hagyományos módszerek szerint. Ha a ciklizálás során két izomer ketont kapunk, ezek szétválaszthatok fizikai-kémiai módszerekkel, például frakcionált kristályosítással vagy kromatografálással. A kiindulási anyagként használt 2-metoxikarbonil-4'-klór-difenilamin a megfelelő savból állítható elő, ez utóbbi előállítását M. M. Jamison és E. E. Turner ismertetik (J. Chem. Soc. 1937, 1957). A kiindulási anyagként használt 2-metoxikarbonil-3'-klór-difénilamin a megfelelő savból állítható elő, ez utóbbi előállítását F. Ullmann és E. Tedesco ismertetik [Ann. 355, 337 (1907)]. A kiindulási anyagként használt 2-metoxikarbonil-2'-klór-difenilamin előállítható a megfelelő savból, ez utóbbi előállítását S. P. Massie és P. K. Kadaba ismertetik [J. Org. Chem. 21, 347 (1956)]. A kiindulási anyagként használt 2-metoxikarbonil-3-klór-difenilamin a megfelelő savból állítható elő, ez utóbbi előállítását a Chem. Abstr. 54, 24 820 f (1960) ismerteti. A kiindulási anyagként használt 2-metoxikarbonil-4-klór-difenilamin a megfelelő savból állítható elő, ez utóbbi előállítását M. Gomberg és D. L. Tabern ismerteti [J. Am. Chem. Soc. 48, 1352 (1926)]. A kiindulási anyagként használt 2-metoxikarbonil-5-klór-difenilamin I. Molnár és • Th. Wagner-Jauregg szerint állítható elő [Helv. Chim. Acta 48, 1784 (1965)]. 5 A kiindulási anyagként használt 2-metoxikarbondl-6-klór-difenilamin a megfelelő savból állítható elő, ez utóbbi előállítását E D. Mech ismerteti [Chem. Abstr. 52, 2020 c (1958)]. A IV általános képletű ketonok a [C] reak-10 cióséma szerint is előállíthatók a szerves kémiában használt hagyományos módszerekkel. A 2-metil-benzanilid kiindulási anyag o-toluidinból készülhet. A kiindulási anyagként használt 2-metil-3-15 -klór-benzanilid P. Cohn szerint állítható elő [Monatsh. Chem. 22, 484 (1901)]. A kiindulási anyagként használt 2-metil-4--klór-benzanilid ismert módon állítható elő 2--metil-4-klóranilinból, ez utóbbi előállítását E. 20 Iillmann és C. Klotz ismertetik [Ann. 231, 317 (1884)]. A kiindulási anyagként használt 2-metil-5*-klór-benzanilid 2-metil-5-klór-anilinból állítható elő, ez utóbbi előállítását H. Goldschmidt 25 és M. Honig ismertetik [Ber. 19, 2440 (1886)]. A közbülső termékként használt 2-metil-6--klór-2'-karboxi-difenilamin O. Hromatka szerint állítható elő [Monatsh. Chem. 97, 1125 (1966)]. 80 A III általános képletű vegyületek — ebben a képletben Rí, R2, R3 és X a fenti jelenté^ sűek — V általános képletű vegyületekből — ebben a képletben Rt, R3 és X a fenti jelenté-35 sűek — állíthatók elő az acilezés ismert módszerei szerint. Különösen előnyös e célra savkloridok vagy savanhidridek alkalmazása egy iners oldószerben, például benzolban vagy toluolban, az oldó-40 szer forrási hőmérsékletén, és adott esetben egy bázis, például egy tercier amin, mint a piridin, jelenlétében. Ha a III általános vegyület képletében R2 45 hidrogénatomot jelent, akkor előnyös az acilezést etilformiáttal végezni autoklávban 50 és 150 °C közötti hőmérsékleten. Azok az V általános képletű vegyületek, ame-50 lyek képletében Rí és R3 alkilcsoportokat jelentenek, az ebben a leírásban ismertetett alkilezési módszereknek a VI általános kéoletű kiindulási vegyületeikre — ebben a «képletben Rt és X a fenti jelentésűek — való alkalmazá_5 sával állíthatók elő. Az I általános képletű vegyületek adott esetben megtisztíthatók fizikai eljárásokkal, mint a desztilláció, kristályosítás vagy kromatografálás, ß vagy kémiai úton, például sóképzéssel, a só kikristályosításával, majd lúggal való elbontásával. Ezekben a műveletekben a só anionjának természete közömbös, egyetlen követelmény, hogy a só jól legyen definiálva és könnyen kris-65 tályosodjék. 2