160751. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjához használható katalizátor előállítására
5 mért 1—3 dl/g határvisakozitási értékek között szabályozhatjuk anélkül, hogy a .polimer hozama csökkenne, és emiatt a polimert mag kellene tisztítani az aktív katalizátor maradványaitól, S A találmány szerinti új katalizátorokkal előállított polietilén lényegében lineáris és kristályos polimer, amelynek sűrűsége 0,95 g/cm3 nél nagyobb és megmunfcál'hatósági tulajdonságai általában jobbaik a normál Ziegler-katali- 10 záborokkal kapott polietiléa tulajdonságainál. A következő példákba« magadott hatáirviiszkozitás adatokat 135 °C-oa tetral&nban mértük. 15 1. példa: 30 g vízmentes MnCl2 -t feloldottunk 100 ml vízmentes etanolban. Az alkohol gyors elpárologtatásával és a maradék 300 °C-on és 0,5 Hg- 20 mm csökkentett nyomásom történő szárításával olyan port kaptunk, amelynek fajlagos felülete 22 m2 /g volt. Ennek a pornak 4,733 g-ját 0,1766 g Cl3 TiN'C 2 H5)2-al együtt 550 g 9.5 mm átmérőní 2g acélgolyót tartalmazó üvegmalomban (hossza 100 mm, átmérője 50 mm) nitrogiétiatmoszférában 20 °C-on 40 órát őröltük. Az így megőrölt keverék 0,0130 g-jáfioz és 1500 ml n-heptánhoz nitrogénatmoszf érában 2 30 ml AI(:;C',H9)3-t adtunfe egy rozsdamentes acélból készült, hoTganykeverővel ellátott és 80 °C-ra melegített 3 l-es autoklávban. A rendszer nyomását 15 atm-ra állítottuk be. Az etilén parciális nyomása 10 atm, a hidrogén parciális 35 nyomása 5 atm. Ezt a nyomást az egész kísérlet alatt étilén folyamatos bevezetése mellett állandó értéken tartottuk, 5 óra múlva a polimerizációt megszakítottuk és a képződött polimert leszűrtük és magszárí- 40-tottuk. Eközben 75.5 g szemciés polietilént kaptunk, amelynek ömlesztett súlya 0,39 g/cm3 és határviszkozitása (t]) 1,91 dl/g volt, 135 °C-on tetralinban mérve A polimer kihozatal 785000 g/g Ti- 45 2. példa: Az első péT da szerint előállított 6.7423 g MnCVt és 0,1590 g Cl3Ti(OC"}H7 n)-t 20 órán keresztül 20 G C-on niteogénatmoszférában őröltük. Az így előállított keverék 0,028 g-iának alkalmazásával és etilénnek az első példában leírt módon végrehajtott polimerizációjávál' 80 g polietilént kaptunk, amelynek határ viszkozitása 2,27 dl/g volt. A polimer kihozatal 610 000 g/g Ti. 3. példa: w Az első példa alapján előállított 13,1640 g MnCVt és 0,5690 g Gl3Ti(0€OC6H5 )-t 18 órán beresztül 20 °C-on mtrogénatmoszférában- őröl- 65 6 tünk. Az így előállított keverék ©,0268 g-jának alkalmazásával az első példában leírt mádon etilént polimerizáltunk-. Eközben 149 g szemcsés polietilént kaptunk, amelynek határ viszkozitása 2,2 dl/g volt. A polimer kihozatal 772 000 g/g Ti. 4. példa: Az első példa szerint előállított 7,5410 g MnCI2 -t és 0,2380 g Cl3Ti(OCQCH 3 )-t 3 órán keresztül 20 °C-on mtrc@éaa.tmoszférában őröltük. Az így előállított keverék 0,021 g-jának alkalmazásával az első példában1 leírt módon etilént polimerizáltunk- Eközben 22,5 g pölietüént kaptunk, amelynek határ viszkozitása 3,6 dl/g volt. A polimer kihozatal 156 000 gßg TL 5. példa: ' 25 g vízmentes MnBr2 100 ml vízmentes etanolos oldatát lassan 150 °C-?a melegített hengeres edénybe csepegtettük és ésokkeatett nyomáson tartottuk. Az eközben kapott port oly módon szárítottuk, hogy 0,5 Bgmm-es csökken*tett nyomáson 300 °C hőmérsékletre melegítettük. 12,3460 g így kezelt MnBr2 -t és 0,4320 g Cl3TiN(C2 H 5 ) 2 -t 3 órán keresztül 20 °C-on nitrogénatmoszférában őröltünk. Az így előállított keverék 0,0210 g-jának alkalmazásával az első példában leírt módon etilént polimerizáltunk. Eközben 53,5 g polietilént kaptunk, amelynek határ viszkozitása 2,25 dl/g volt. A polimer kihozatal 357 000 g/g Ti, 6. példa: Egy keverővel és visszafolyató hűtővel ellátott 1000 ml-es háromnyakú lombikban vízmentes nitrogénatmoszférában 25 g MnCl2 -hoz 700 ml tetrahidrofuráffit adtunk. A kapott szuszpenziót 49 órán át forraltuk. Lehűtés után á felül elhelyezkedő folyadékot dekantálással eltávolítottuk és az oldhatatlan terméket 0,5 Hf~ mm csökkentett nyólnás iiielleft 2*60 °C-on szer' fítottuk. Az így leírt módcn előállított MiCl2 15.7779 g-ját 0.5438 g C'3Ti(0—CO—C6H 5 )-el együtt 13 ó"án keresztül 20 c C-on nitrogénalmoszférában őröltük. Az így előállított keverék 0,0*21 g-jának alka'mazásával az első pé7 dában leírt módon etilént polimerizáltunk. Eközben 68 g po^et^éit kaptunk, amelynek íiatár viszkozitása 2,35 dl/g volt. A polimer kihozatal 555 000 g/g Ti. 7. példa: Az első példában leírt módcn előállított 10.230 g MnCVt é? 0.97 g TiCl3 ARA-t (összetétele: 3TÍCVA1C1 .!) 16 órán keresztül 20 °C-on nitrogénatmoszférában őröltünk. Az így elő-8
