160751. lajstromszámú szabadalom • Eljárás olefinek polimerizációjához használható katalizátor előállítására
160751 8 állított keverék 0,051 g-jáinak alkalmazásával az első példában leírt módon etilént polimerizáltunk. Eközben 530 g polietilént kaptunk, amelynek határ viszkozitása 2,38 dl/g volt. A polimer kihozatal 490 000 g/g Ti. 8. példa: Az első példa szerint előállított 4,4530 g MnCl2 -t 0,7230 g Cl3 Ti • N(C2 H 5 ) 2 -vel együtt 16 órán keresztül 20 °C-on nitrogénatmoszférában őröltünk. Az így előállított keverék 0,0140 gjának és Al(i—C4 H 9 ) 3 helyett Al(i—C 4 H 9 ) 2 H alkalmazásával 146 g polietilént kaptunk, amelynek határ viszkozitása 2,72 .dl/g volt. A polimer kihozatal 350 000 g/g Ti. 9. példa: A nyolcadik példában leírt kísérletet megismételtük, de Al(i—C4 H 9 )2H helyett Al(C 2 H 5 )3-t alkalmaztunk. Az így előállított keverék 0,011 g-jának alkalmazásával 49 g polietilént kaptunk, amelynek határ viszkozitása 1,97 dl/g volt. A polimer kihozatal 150 000 g/g Ti. 10. példa: Az első példa szerint előállított 6,2020 g MnCla-t 0,44 g CI3TÍSO3—CeHUCHs-al együtt 16 órán keresztül 20 °C-on nitrogénatmoszférában őröltünk. Az így előállított keverék 0,02 g-jának alkalmazásával az első példában leírt módon etilént polimerizáltunk. Eközben 103 g polietilént kaptunk, amelynek határ viszkozitása 2,32 dl/g volt. A polimer kihozatal 530 000 g/g Ti. 11. példa: Az első példa szerint előállított 5,747 g MnClr-t 0,307 g Ti2 (0—C3H7—i) 3 Cl 3 -al együtt 16 órán keresztül 20 °C-on nitrogénatmoszférában őröltünk. A Ti2 (0—C3H7—i) 3 Cl 3 -t ekvimoláris mennyiségű TiCl3 és Ti(0—C3H7—i) 4 xilolban 120 °C-on lejátszódó reakciójával állítottuk elő, ér, annak elemzése a következő eredményeket szolgáltatta: 10 15 20 25 30 35 40 45 talált: talált: 25,23% Ti 27,90% Cl számított: számított: 25,25% Ti 28,05% Cl Az így előállított keverék 0,020 g-jának alkalmazásával az első példában leírt módon etilént polimerizáltunk. Eközben 54 g polimert kaptunk, amelynek 135 °C-on tetralinban meghatározott határ viszkozitása 2,35 dl/g volt. A polimer kihozatal 210 000 g/g Ti. 12. példa: Az első példában leírt malomban 0,3 g Ticket és az első példában leírt módon előállított 50 53 60 65 4,4757 g MnCl2 -t 16 órán keresztül 20 °C-on őröltünk. Az így előállított keverék 0,014 gjának alkalmazásával az első példában leírt módon etilént polimerizáltunk. Eközben 222 g polietilént kaptunk, amelynek határ viszkozitása 2,03 dl/g volt. A polimer kihozatal 1 000 000 g/g Ti. 13. példa: Az első példa szerint előállított 8,58 g MnCl2 -t 0,56 g N(CH3 ) 4 Ti 2 C! 9 -el együtt az első példában leírt malomban 3 órán keresztül 20 °C-on őröltünk. Az így megőrölt keverék 0,0735 g-jához és 1000 ml n-heptánhoz nitrogénatmoszférában 2 ml Al(iC4 H 9 ) 3 -at adtunk egy rozsdamentes acélból készült 2 literes autoklávban, amely horgonykeverővel volt ellátva és 85 °C-ra volt melegítve. Az autoklávna azután 10 atm etilén és 5 atm hidrogén nyomást adtunk rá. A nyomást az egész kísérlet során etilén folyamatos bevezetése mellett állandó értéken tartottuk. 8 óra múlva a polimerizációt megszakítottuk, a reakcióterméket leszűrtük, és a kapott polimert megszárítottuk. Eközben 187 g polietilént kaptunk, amelynek határ viszkozitása 2,17 dl/g volt. A polimer kihozatal 213 000 g/g Ti. 14. példa: Az első példa szerint előállított 6,48 g MnCl2 -t 0,71 g (C5 H 5 NH)3TiCl6-al az első példában leírt malomban 16 órán keresztül 20 c C-on őröltünk. Az így előállított keverék 0,036 g-jának alkalmazásával a 13. példában leírt módon etilént polimerizáltunk. Eközben 137 g polietilént kaptunk, amelynek határ viszkozitása 2,68 dl/g volt. A polimer kihozatal 410 000 g/g Ti. 15. példa: 0,5 Hgmm nyomáson 300 °C-on szárított 9,9 g MnCl2 -t 2,5 órát 100 ml forró TiCl 4 -al (kb. 140 °C-os) kezeltünk. Ezt az anyagot forrón leszűrtük. A szilárd anyagot n-heptánnal mostuk, míg a szűrletben klorid ion már nem jelenik meg, és végül csökkentett nyomáson megszárítottuk. Az elválasztott szilárd anyag 0,08% Ti-t tartalmazott. Ennek a terméknek 1,16 g-ját az első példában leírt módon alkalmazva etilént polimerizáltunk. Eközben 112 g polietilént kaptunk, amelynek határ viszkozitása 2,70 dl/g volt. A polimer kihozatal 120 000 g/g Ti. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás egy titán vegyületet és egy a periódusos rendszer I., vagy III. csoportjához tartozó fém hidridjét vagy organikus vegyületét tartalmazó katalizátor előállítására a-olefinek, különösen etilén polimerizációjához, ahol egy i
