160738. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfamil-benzoesav-származékok előállítására

160738 43 dúlunk ki. 167—168 °C-on olvadó terméket kapunk. 73. példa: 3-Benzüammo-4-n-butiltio-5-szulfamil-benzoesav etileszter 1,5 g 3-amino-4-n-butiltio-5-szulfamil-benzoesav, 2,1 g benzilbromid és 20 ml vízmentes etanol elegyét 24 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az első 7 óra elteltével az elegyhez 0,7 g benzilbromidot adunk. A reakcióelsgyet lehűtjük, a kivált 3-benzilamino-4-n-butiltio-5--szulfamil-benzoesav etilésztert összegyűjtjük és etanolból átkristályosítjuk. 151—157 °C-on olvadó terméket kapunk. 3-Benzilamino-4-(p-karbetoxi-anilino)-5--szulfamil-benzoesav etilészter A fenti eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 3-amino-4-n-butiltio-5-szulfamil-benzoesav helyett 1,7 g 3-amino-4-(p-karboxiaTiilino)-5-szulfamU-benzoesavból indulunk ki. 161 °C-on olvadó terméket kapunk. 74. példa: 3-Benzilammo-4-morfolino-5-szulfamil-benzoesav etilészter 3 g 3-amino-4-morfolino-5^szulfamil-benzoesav, 4 g benzilbromid és 45 ml vízmentes etanol elegyét visszafolyatás közben forraljuk. 24 óra, ill. 48 óra elteltével az elegyhez 4 óra alatt 1,5 g benzilbromid 5 ml vízmentes etanollal készített oldatát adjuk. A második beadagolás után az elegyet további 24 órán át forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, és a kivált etil-3--benzilammo-4-morfolino-5-szulfam~'l-benzoátot szűréssel összegyűjtjük. Etanolos átkristályosítás után 185—186 °C-on olvadó terméket kapunk. 3-Benzilamino-5-szulfamil-4-(o-toliltio)-benzoesav etilészter A fenti eljárást ismételjük meg azzal a különbséggel, hogy 3-amino-4-morf olino-5^szulfamil-benzoesav helyett 3-amino-5-szulfamil-4--(o-toliltio)-benzoesavból indulunk ki. 166—167 cC-on olvadó terméket kapunk. 75. példa: 3-Benzilamino-5-szulfamil-4-(/?,./?)a

í?-trifluor-etoxi)-benzoesav etilészter 0.6 g 3-amino-5-szulfamil-4-(/?,'/?,/?-trifluor-etoxi)-benzoesav, 1,2 g benzilbromid és 8 ml száraz etanol elegyét 5 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakcióelegyet lehűtjük, a kivált 3-b9nzilamino-5-szulfamil-4-(/?,'/?,/?-trifluoretoxi)-benzoesav etilésztert szűréssel ösz-44 10 15 20 25 30 szegyűjtjük, száraz etanolból átkristályosítjuk és szárítjuk. 163—165 °C-on olvadó terméket kapunk. 76. példa: 4-Helyettesített-3-benzilamino-5-szulfamil-benzassav-származékak előállítása a megfelelő etilészterek eLszappanosításával Altalános eljárásmód: 2 g, a 71—75. példákban leírt eljárással előállított etilésztert 30 ml 1 n nátriumhidroxid-oldatban oldunk, és az elegyet 1 órán át gőzfürdőn melegítjük. Az elegyet lehűtjük, majd 4 n sósavoldattal pH = 2,5 értékre savanyítjuk. A kivált savat szűréssel összegyűjtjük,, vizes etanolból átkristályosítjuk és 115 °C-on szárítjuk. A következő termékeket állítjuk elő: 3-Benzilammo-5-szulfamil-4-(m-toluidino)-benzoesav, op.: 226—227 °C, 3-benzilamino-5-szulfamil-4-(p-toluidino)-benzoesav, op.: 217—218 °C, 3-benzilamino-4-(p-metoxianilino)-5-szulfamil-benzoesav, op.: 207—208 °C, 3-benzilamino-5-szulfam;

l-4-(m-trifluormetil-anilino)-benzoesav, op.: 227—228 °C (izopropanolos átkristályosítás után), 3-benzilamino-4-(p-klóranilino)-5-szulfamil-benzoesav, op.: 245—246 °C, 3-benzilamino-4-(2,4-dimetilanilino)-5-szulfamil)--benzoesav, op.: 245—246 C

C, 3-benziÍamino-4-(p-karboxianilino)-5-szulfamil-benzoesav-hemihidrát, op. :>300 °C [etil-3--benzilamino-4-(p-karbetoxi-anilino)-5--szulfamil-benzoesavból előállított termék; a savat pH = 1,5 értéken csapjuk ki], 3-benzüamino-5-szulfamil-4-(o-toliltio)-benzoesav, op.; 227—228 °C, 3-benzilamino-4-(p-metoxifenoxi)-5-szulfamil-bsnzoesav, op.: 230—232 °C, 3-benzilamino-5-szulfam51-4-(m-trifluormetil-fenoxi)-benzoesav, op.: 220—222 °C, 3-benzilamino-4-(|ff-naftilammo)-5-szulfamil-benzoesav, op.: 261—263 °C, 3-benzilamino-4-ciklohexilammo-5-szulfamil-benzoesav, op.: 249—250 °C, 3-benzilamino-4-morfolino-5-szulfamil--benzoesav, op.: 237 °C, 3-benzilamino-4-n-butiltio-5-szulfamil-benzoesav, op.: 210—211 °C, 3-benzlamino-5-szulfamil-4-(/?,J

g,#-trifluor-etoxi)-benzoesav, op.: 230—232 C|

C. 77. példa: 4-Anilino-3-butilamino-5-szulfamil-benzoesav 4 g 3-amino-4-anilino-5~szulfanrl-benzoesav, 50 ml n-butanol és 0,4 ml tömény kénsaveö oldat elegyét vízelválasztás és visszafolyatás 35 40 45 55 22