160718. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piridinek előállítására
11. példa: 1 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 5 perc alatt 1 g-os részletekben 4,5 g fémkáliumot adunk. A kép- s ződő oldatot 30 percen át állni hagyjuk, majd keverés közben 14,4 g 2-kláretil-dimetilamin-hidroklorid 1 liter folyékony ammóniával képezett oldatához adjuk. A kapott oldatot „A-oldait"-nak nevezzük. 10 1 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 5 perc alatt 1 g-os darabokban 4,5 g fémkáliumot adunk. Az elegyet 20 percen át állni hagyjuk, majd 2 perc 15 alatt 21 g 3-(4-piridil)-propion-aldehid-dietil-aoetált adunk hozzá. Az elegy színe 2 óra alatt sárgába megy át. A kapott oldatot az „A-oldat"hoz adjuk. 20 A képződő elegyet 3 órán át keverjük, majd előbb 8 g szilárd ammóniumkloridot és ezután 500 ml dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologtatjuk, majd az elegyet szűrjük. A szurletből az oldószert eltávo- 25 lítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 18 g 3-(4-piiridil)-l,l-dietoxi-5-dimetilamino-pentán. Átalakulás: a betáplált kiindulási anyagra számítva 72%. Fp. 140 CC/1 Hgmm. S0 A terméket infravörös (IR), mágneses magrezonancia (NMR) és tömegspektrum i(MS) alapján azonosítjuk. IR.: max (folyékony film) 2950, 2850, 2780, 1600, 1120, 1069, 1000 és 820 cm"1. s5 NMR: T(CC1 4) 1,5, 2,9, 5,8, 6,55, 7,15, 7,9, 8,05, 8,85 (relatív intenzitások i2 : 2 :1 : 4 : 1 : 8 : 4 : 6). M Tömegspektrum: — = 280, 251, 1759 £ 40 M {C14H23N2O2 esetében — = 251, 1752, C2 H 5 veszteség). 12. példa: 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 gos részletekben 12 g fémkáliumot adunk. A kapott oldathoz 3 perc alatt 49 g 3-(4-piridil)~l-dimetilaminopentánt adunk. Az elegy színe 2 óra alatt mélysárgába megy át. 22 g folyékony etilénoxidot adunk hozzá, majd további 3 órán át keverjük. Ezután kis részletekben 20 g szilárd ammóniumkloridot, majd 1 liter dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk és a visszamaradó elegyet szűrjük. A szurletből az oldószert eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 30 g 6-(4-piridil)-8-dimetilamino-3-oxaoktán-l-ol. Átalakulás: a betáplált kiindulási anyagra számítva 40%. Fp. 140—148 °C/1 Hg-12 Infravörös spektrum: »rnax (folyékony film) 3400, 2950, 2850, 2800, 2780, 1600, 1450, 1400, 1120, 1050, 1000 és 825 cm-1 . Mágneses magrezonancia spektrum: T (CCI4) 1,6, 2,9, 5,5, 6,45, 6,65, 7,2, 7,95, 8,25 (relatív intenzitások 2:2:1:2:4:1:8:4). M Tömegspektrum: — = 252, 1835 (C14H24N2O2 s M esetében — = 252, 1837). e 13. példa: 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 g-os részletekben 8,0 g fémnátriumot adunk. A képződő oldathoz 3 perc alatt 49 g 3-(4-piridil)-l-dimetilaminopentánt adunk. Az oldat színe 2 óra alatt mélysárgába megy át. Ezután 14,6 g folyékony etilénoxidot adunk hozzá és az elegyet 3 órán keresztül keverjük. Kis részletekben 20 g szilárd ammóniumkloridot, majd 1 liter dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk és az elegyet szűrjük. Az oldószert a szurletből eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 32 g 3-(4-piridil)-5-dimetilamino-pentán-l-ol. Átalakulás: 46%. Fp. 140—146 °C/0,5 Hgmm. Op. 26 °C. Infravörös spektrum: ^max (folyékony film) 3400, 2950, 2850, 2800, 2780, 1600, 1450, 1400, 1050, 1000 és 825 cm-1 . Mágneses magrezonancia spektrum: x (CCI4) 1,6, 2,9, 5,0, 6,7, 7,2, 7,95, 8,1 (relatív intenzitások 2:2:1:2:1:8: 4). M Tömegspektrum: — = 208, 1585 (Ci2 H 2 oN 2 o s M esetében — 1= 208, 1575). s 14. példa: 2 liter folyékony ammnóiához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 g-os részletekben 20 g fémkáliumot adunk. A képződő oldatot keverés közben 72 g (2-klóretil)-dimetilami-nhidroklorid 1 liter folyékony ammóniával képezett oldatához adjuk. Az oldatot „A-oldat"-nak nevezzük. 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 g-os darabokban 20 g fémkáliumot adunk. A képződő oldathoz 3 óra alatt 23 g y-pikolint adunk. A kapott oldatot az „A-oldat"-hoz adjuk és az elegyet 3 órán át keverjük. Előbb 60 g szilárd ammóniumkloridot, majd 1 liter étert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk, majd a visszamaradó elegyet szűrjük. A szurletből az oldószert eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A ka-6
