160718. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piridinek előállítására

13 pott termék 23 g 3-(4-piridil)-l,5-bisz-dimetilamino-pantán. Átalakulás: 40%. Fp. Ill—120 °C/1 Hgimm. Infravörös spektrum: »max {folyékony film) 2950, 2850, 2780, 1600, 1460, 1401, 1040 és 830 cm-1. Mágneses magrezonancia spektrum: x (CCI4) 1,55, 2,9, 7,2, 7,9, 8,2 {relatív intenzitások 2:2:1:1:6:4). M Tömegspektrum: — = 235,2044 (Q4H25N3 £ M esetében — — 235,2048). s 15. példa: 2 liter folyékony ammóniához 0,1 g ferrinitrátot, majd 5 perc alatt 1 g-os részletekben 4,6 g fémnátriumot adunk. A képződő oldatot 20 percen át állni hagyjuk és 38,4 g 3-(4-piridil)-l-dietilamino-pentánt adunk hozzá. Az elegy színe 3 óra alatt mélysárgába megy át. Kis részlétekben 20 g szilárd ammóniumkloridot adunk hozzá és az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk. A visszamaradó ragadós olajat metilénkloriddal extraháljuk, szűrjük és a szűrletből az oldószert elpárologtatjuk. A viszszamaradó olaj dasztillációjakor 39 g 3-(4-pirid.ü)-5-dietilamino-pentán-l-olt kapunk. Átalakulás: 83%. Fp. 175—177 °C/2,0 Hgmm. Infravörös spektrum: v ma& (folyékony film) 3400, 2950, 2850, 2800, 2780, 1600, 1400, 1360, 1050, és 820 cm-1

. Mágneses magrezonancia spektrum: x (CDCly) 1,55, 2,83, 4,75, 6,52, 7—8,5, 9,05 (intenzív intenzitások 2:2:1:2:11: 6). M Tömegspektrum: — = 236,1885 (C14H24N2O g M esetében — — 236,1888). s 16. példa: 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 gos részletekben 20 g fémkáliumot adunk. A képződő oldatot keverés közben 86 g 2-(klóretU)-dietilamm-hidraklorid 1 liter folyékony ammóniával képezett oldatához adjuk. A kapott oldatot „A-oldat"^nak nevezzük. 2 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 gos részletekben 20 g fémkáliumot adunk. A kapott oldathoz 3 perc alatt 23 g y-pikolint adunk. Az elegy színe 2 óra alatt mélysárgába megy át. A képződő oldatot az „A-oldat"-hoz adjuk és a kapott elegyet 3 órán át keverjük. 60 g szilárd ammóniumkloridot, majd 1 liter dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen 14 át párologni hagyjuk és a visszamaradó keveréket szűrjük. Az oldószert a szűrletből eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 32 g 3-(4-piridil)-l,5-bisz-5 -dietilamino-pentán. Fp. 153—154 °C/1,5 Hgmm. Átalakulás: 44%. Infravörös spektrum: v max {folyékony film) 2950, 2850, 2800, 2780, 1600, 1450, 1400, 1360, 1190, 1075, 1060 és 820 cm-1. 10 Mágneses magrezonancia spektrum: x (CCI4) 1,65, 3,02, 7,30, 7,65, 7,85, 8,3, 9,1 (relatív intenzitások 2:2:1:8:4:3:2:12). M Tömegspektrum: — = 291,2690 (C18H33N3 15 « M esetében — = 291,2674). E 20 17. példa: 2 liter folyékony ammóniához keverés, közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 gos részletekben 20 g fémkáliumot adunk. A ka-25 pott oldathoz 3 perc .alatt 23 g y-pikolint adunk. Az oldat .színe 2 óra alatt mélysárgába megy át. 53 g vinil-klóretilétert adunk hozzá 30 perc alatt, majd az elegyet további 5 órán keresztül keverjük. Kis részletekben 25 g szi-30 lárd ammóniumkloridot, majd 1 liter dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologni hagyjuk és a visszamaradó elegyet szűrjük. A szűrletből az oldószert eltávolítjuk és a 35 visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 59 g 6-i(4-ipiridil)-3,9-dioxa-undeka-l,10--dién. Átalakulás: 50%. Fp. 141—143 °C/1,5 Hgmm. Infravörös spektrum: »max "(folyékony film) 40 3050, 2950, 2850, 1640, 1620, 1600, 1400, 1310, 1190, 990, 960 és 820 cm-1

. Mágneses magrezonancia spektrum: x (CCI4) 1,45, 2,85, 8,60, 6,0, 6,15, 6,5, 7,05, 8,05 (relatív intenzitások 2:2:2:2:2:4:1:4). 45 M Tömegspektrum: — = 233,1421 (C14H19NO2 s M esetében — = 233,1416). 18. példa: 2 liter folyékony ammóniához keverés közg5 ben 0,1 g ferrinitrátot, majd 20 perc alatt 1 gos részletekben 20 g fémkáliumot adunk. A kapott oldathoz 3 perc alatt 46,6 g y-pikolint adunk. Az elegy színe 2 óra alatt mélysárgába megy át. 53 g vinil-klóretil-étert adunk hozzá olyan gyorsan, ahogy az exoterm reakció lehetővé teszi és az elegyet további 2 órán át keverjük. Kis részletekben 25 g szilárd ammóniumkloridot, majd 1 liter dietilétert adunk hozzá. Az ammóniát egy éjjelen át párologni 65 hagyjuk és a visszamaradó elegyet szűrjük. A 7