160718. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített piridinek előállítására
160718 9 10 A 3-(4--piridil)-pentán-l,5-diolt az alábbi infravörös (IS), mágneses magrezonancia. (NMR) és tömeg (MS) spektrum alapján azonosítjuk: IR (ömledék): 3500, 2950, 2850, 1600, 1420, 1050, 1005 cm"1. NMR (T(CD 3OD): 1,52, 2,65, 5,05, 6,8, 6,95, 8,1, (relatív intenzitások 2:2:2:4:1:4). M Tömegspektrum: — = 181,1103 (CÍOH15 NOÍ s M esetében — — 181,1102). £ 6. példa: 3 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 30 perc alatt 1 g-os darabokban 24 g fémnátriumot adunk. A képződő oldatot a fémnátrium-beadagolás befejezése után 30 percig keverjük, majd 2 óra alatt 46,.6 g y-pikolin és 48 g etilénoxid 100 ml jéghideg dietiléterrel képezett oldatát adjuk hozzá. Az elegyet további 2 órán át keverjük és 55 g szilárd ammóniumkloridot adunk hozzá. Az oldószert egy éjjelen át párologni hagyjuk és a visszamaradó ragadós szilárd anyagot piridinnel extraháljuk. A piridint eltávolítjuk. és a .maradékot frakcionált desztillációnak vetjük alá. Az ily módon kapott 3-i(4-piridil)-pentán-l,a-diol forráspontja 200—202 °C/1 Hgmm és olvadáspontja 66—68 °C. A termék súlya 56 g. Átalakulás: a betáplált y-pikolinra számítva 62%. 8. példa: 10 20 25 30 35 7. példa: Nyomásálló, 0 °C-ra hűtött tartályba 25 g nátriumamidot, 24 g y-pikolint és 24 g etilénoxidot mérünk be. A tartályt lezárjuk, 4-20 °C-ra melegítjük, majd erőteljes keverés közben 6 órán át 20 °C-on tartjuk. Ezután a nyomást levesszük, lassan 50 ml metanolt, majd 200 ml híg sósavat adagolunk be. Az oldatot szárazrapároljuk, vizes káliumkarbonát-oldattal semlegesítjük, majd ismét szárazra pároljuk. A víszszamaradó ragadós szilárd anyagot piiridinnel extraháljuk, az oldószert eltávolítjuk és a viszsziamaradó olajat desztilláljuk. A kapott termék 8 g 3-i(4-piridil)-pentán-l,5-diol. Átalakulás: 18%. 40 45 55 60 Nyomásálló, —-40 °C-ia hűtött tartályba 25 g nátriumamidot, 24 g y-pikolint és 24 g etilénoxidot mérünk be. 70 ml folyékony ammónia hozzáadása után a tartályt lezárjuk. Az elegyet 20 °C-,ra melegítjük és erős keverés közben 2 órán át ezen a hőmérsékleten tartjuk. Az ammóniát elpárologtatjuk. 50 ml etanolt adunk lassan hozzá, majd 200 ml híg sósavat adago- 65 lünk be. Az oldatot szárazra pároljuk, vizes káliumkarbonát-oldattal semlegesítjük és ismét szárazra pároljuk. A visszamaradó ragadós szilárd anyagot piridännel extraháljuk, az oldószert eltávolítjuk és a visszamaradó olajat le^ desztilláljuk. A kapott termék 28 g 3-(4-piridil)-pentán-l,5-diol. Átalakulás: 62%. 9. példa: 3 liter folyékony ammóniához keverés köziben 0,1 g ferrinitrátot, majd 30 perc alatt 1 g-os darabokban 24 g fémnáftriumot adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk, majd 45 g etilénoxidot s ezután 45,6 g a-pikolint adunk hozzá. A képződő vérvörös oldatot 4 órán át keverjük és kis részletekben 60 g ammóniumkloridot adunk hozzá. Az oldószert egy éjjelen át párologni hagyjuk és az olajos maradékot piridinnel extraháljuk. Az oldószert eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 42 g 3-(2-piridil)-pentán-l,5-diol. Átalakulás: 46%. Op.: 44 °C. Fp.: 176—180 °C/ /l Hgmm. A termék spektruma a következő: Infravörös spektrum: v max (folyékony film) 3400, 2950, 1595, 1470, 1430, 1050, 1000 és 755 cm-1. Mágneses magrezonancia spektrum: T[(CD3 )2-CO] 1,52, 2,38, 2,82, 5,7, 6,6, 6,85 és 8,1 (relatív intenzitások 1:1:2:2:4:1:4). M Tömegspektrum: — = 182, 181, 1089 € M (C10 Hi 5 NO 2 esetében — = 181, 1102) 180, 137, 120, 118, 117, 106. 10. példa: 3 liter folyékony ammóniához keverés közben 0,1 g ferrinitrátot, majd 30 perc alatt 1 g-os részletekben 40 g fémkáliumot adunk. Az elegyet 30 percen át állni hagyjuk és 45 g etilénoxidot, majd 45,6 g /?-pikolint adunk hozzá. A kapott sötétvörös oldatot 24 órán át keverjük és kis részletekben 60 g ammóniumkloridot adunk hozzá. Az oldószert egy éjjelen át párologni hagyjuk, majd a visszamaradó olajat piridinnel etxraháljuk. A piridint eltávolítjuk és a visszamaradó olajat ledesztilláljuk. A kapott termék 18 g 3-<3-piridil)-pentán-l,5-diol Átalakulás: 20%. Fp. 200—210 °C/1 Hgmm. A termék spektruma a következő: Infravörös spektrum: vtnax (folyékony film) 3400, 2950, 2900, 1680, 1460, 1430, 1050, 880, 820 és 720 aar*. M Tömegispektrum: — — 181, 1088 (C10H15NO2 s M esetében — <= 181, 1102). 5
