160707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoetilpiridinek előállítására

9 160707 iU -klórfenilamino)-etil]-2-metil-piridin, 325 ml 1 n sósav és 300 ml etanol lehűtött (+10 °C) oldatához csepegtetjük. Az adagolás befejezése után az elegyet további 3 órán át +10 °C-on keverjük és egy éjjelen át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet ezután keverés közben ismét lehűtjük. A csapadékot vízzel többször mossuk, majd 14 órán át levegőn szárítjuk. A termék 49-^52 °C-on olvadó 5-[2-(N-nitrózó-m-klórfenilamino)-etil]-2-metil-piridin. Kitermelés: 89,7 g. 7. példa: 25 g cinkport keverés és hűtés közben 20 g 5^[2^(N-nitrózó-3,4-diklórfenilamino)-etil]-2-metil-piridin, 80 ml jégecet és 20 ml víz oldatához adunk. Az adagolás alatt a hőmérsékletet sósjég-fürdővel 10 °C alatt tartjuk. A reakcióelegyet az adagolás befejezése után egy órán át 0—10 °C-on és egy órán át 35—40 °C-on keverjük. Az elegyhez 200 ml vizet adunk, a kiváló anyagot szűrjük és a szűrőn vízzel többször mossuk. A szűrletet a mosóvizekkel egyesítjük, majd 6 n nátriumhidroxiddal erősen meglúgosítjuk. A semlegesítésnél fellépő felmelegedés szabályozása céljából jeget adagolunk be. A lúgos elegyet éterrel extraháljuk és az éteres extraktokat vízzel semlegesre mossuk. Az éteres oldatot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, a szárítószert kiszűrjük és az étert ledesztilláljuk. Viszkózus olaj alakjában 15.0 g 5-[2-(N-amino-3,4-diklórfenilamino)-etil]-2-metil-piridint kapunk. A kiindulási anyagként felhasznált 5-[2-(N-mtrózó-3,4-diklórfenilamino)-etil]-2-metil-piridin a következőképpen állítható elő: 35 g 3,4-diklóranilin, 23 g 2-metil-5»vinil-piridin és 1 g nátrium elegyét keverés közben gőzfürdőn 7 órán át melegítjük. Az elegyet ezután szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, majd 60 ml etanolt és 60 ml vizet adunk hozzá. Az elegyet 5 órás vízgőzdesztillációnak vetjük alá, a maradékot szobahőmérsékletre hűtjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktokat vizes extrakcióval semlegesre mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A szárítószert leszűrjük, az étert ledesztilláljuk, majd a maradékot (32,7 g) etilacetátból kristályosítjuk. A termék 111—112 °C-on olvadó 5-[2-(3,4-diklórf enilamino)-etil]-2-metil-piridm. Kitermelés: 16.1 g. 5 g nátriumnitrit és 40 ml víz oldatát egy óra alatt keverés közben 16 g 5-[2-(3,4-diklórfenilamino)-etil]-2-metil-piridin, 60 ml etanol és 65 ml 1 n sósav lehűtött (-f10 °C) oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet az adagolás befejezése után jégfürdő-hőmérsékleten 3 órán át és szobahőmérsékleten 1 órán át keverjük. A kiváló anyagot szűrjük, levegőn szárítjuk. A termék 66—68 °C-on olvadó 5-[2-{N-nitrózó-3,4-diklórfenilamino)-etil]-2-metil-piridin. Kitermelés: 15,0 g. 8. példa: 30 g 5-[2-(N-nitrózó-4-klór-3-metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridin, 120 ml jégecet és 30 ml 5 víz jégfürdőn 10 °C alá hűtött oldatához keverés közben 1,5 óra alatt kis részletekben 45 g cinkport adunk. Az elegyet a cink hozzáadása után 1,5 órán át 3—10 °C-on, majd 1 órán át 35—40 °C-on keverjük. Az elegyhez 300 ml IQ vizet adunk, a kivált anyagot szűrjük és a szűrőn vízzel többször mossuk. A szűrletet a mosóvizekkel egyesítjük, majd addig adunk hozzá jeget és 6 n nátriumhidroxid-oldatot, míg az elegyet erősen lúgossá válik. Az elegyet 15 éterrel extraháljuk és az éteres extraktot vizes extrakcióval semlegesre mossuk. Az éteres oldatot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, a szárítószert kiszűrjük, az étert vákuumban ledesztilláljuk. Sötétbarna, viszkózus olaj 2o alakjában 26,5 g 5-[2-(N-amino-4-klór-3-metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridint kapunk. A kiindulási anyagként felhasznált 5-[2-(N-nitrózó-4-klór-3-metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridin a következőképpen állítható elő: 25 40 g 4-klór-3-metilanilin, 25 g 2-metil-5-vinil-piridin és 2 g nátrium elegyét keverés közben 6 órán át 100—105 °C-on melegítjük. A reakcióelegyet keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, majd 30 ml etanolt és 80 30 ml vizet adunk hozzá. Az elegyet 7 órán át vízgőzdesztillációnak vetjük alá, a maradékot szobahőmérsékletre hűtjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktokat vízzel semlegesre mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szá-35 rítjuk. A szárítószert kiszűrjük, az étért lehajtjuk és a maradékot ledesztilláljuk. A termék 195—203 °C-on/0,12 Hgmm forró 5-[2-(4--klór-3-metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridin, op.: 95—98 °C. Kitermelés: 30,5 g. 40 8,6 g nátriumnitrit és 50 ml víz oldatát 20 perc alatt keverés közben 30 g 5-[2-(4-klór-3--metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridin, 120 ml .1 n sósav és 100 ml etanol lehűtött (+10 °C) 45 oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet az adagolás befejezése után további 3 órán át 0—5 °C-on keverjük, majd 18 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az elegyet ismét +3 °C-ra hűtjük, szűrjük, levegőn szárítjuk, mikoris 80—82 °C olvadáspontú 5-[2-(N-nit~ rózó-4-klór-3-metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridint kapunk. Kitermelés: 30,6 g. 9. példa: 55 38,5 g 5-[2-(N-nitrózó-4-klór-2-metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridin, 160 ml ecetsav és 40 ml víz lehűtött oldatához keverés közben 2 óra alatt kis részletekben 80 g cinkport adunk. A hőmérsékletet az adagolás alatt sósjégfürdő-60 vei 10 °C alatt tartjuk. A reakcióelegyet az adagolás befejezése után 2 órán át 0—10 °C-on és 1 órán keresztül 40 °C-on keverjük. Az elegyhez 500 ml vizet adunk, a kivált anyagot 65 szűrjük és a szűrőn vízzel többször mossuk. 5