160707. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoetilpiridinek előállítására

160707 11 12 A szűrletet a mosóvizekkel egyesítjük és 6 n nátriumhidroxid-oldattal erősen meglúgosítjuk. A lúgos elegyet éterrel extraháljuk és az éteres extraktokat vizes extrahálással semlegesre mossuk. Az éteres oldatot vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk, majd a szárítószert kiszűrjük és az étert ledesztilláljuk. Viszkózus olaj alakjában 24,1 g 5-[2-(N-amino-4-klór-2--metilfenilammo)-etil]-2-metil-piridint kapunk. A kiindulási anyagként felhasznált 5-{2-(N-nitrózó-4-klór-2-metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridin a következőképpen állítható elő: 50 g 4-klór-2-metil-anilin, 36 g 2-metil-5--vinil-piridin és 1 g nátrium elegyét keverés közben gőzfürdőn 7 órán át melegítjük. Az elegyet keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, majd 60 ml etanolt és 50 nil vizet adunk hozzá. Az elegyet ezután 5 órás vízgőzdesztillációnak vetjük alá, majd a maradékot szobahőmérsékletre hűtjük és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat vizes extrakcióval mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A szárítószer leszűrése és az éter ledesztillálása után szilárd 37,0 g 5-[2-(4-klór-2_ -metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridint kapunk. 11 g nátriumnitrit 50 ml vízzel képezett oldatát 1 óra alatt keverés közben 37 g 5-[2-(4--klór-2-metilfenilammo)-etil]-2-metil-piridin, 150 ml etanol és 150 ml 1 n sósav 10 °C-ra hűtött oldatához adjuk. A reakcióelegyet az adagolás után egy órán át jégfürdő-hőmérsékleten és 4 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük. A reakcióelegyet éterrel extraháljuk, az éteres extraktokat vizes extrakcióval mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A szárítószer kiszűrése és az éter ledesztillálása után 38,5 g 5-[2-(N-nitrózó-4-klór-2-metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridint kapunk. 10. példa: 75 g 5-[2-/N-mtrózó-3^klór-4-metilfmilamino)-etin-2-metil-piridin, 300 ml ecetsav és 75 ml víz lehűtött (0 °C) oldatához 1,5 óra alatt kis részletekben 85 g cinkport adunk. A hőmérsékletet 10 °C alatt tartjuk, majd az adagolás befejezése után 2 órán át °C-on, majd egy órán át 40 °C-on keverjük. Az

elegyhez 500 ml vizet adunk, a kiváló anyagot szűrjük és a szűrőn hideg vízzel többször mossuk. A szűrletet a mosóvizekkel egyesítjük és 6 n nátriumhidroxid-oldattal erősen meglúgosítjuk. A lúgos elegyet éterrel extraháljuk, az éteres extraktokat vizes extrakcióval semlegesre mossuk. Az éteres oldat vízmentes nátriumszulfát felett történő szárítása, a szárítószer kiszűrése és az éter vízfürdőn való lehajtása után viszkózus olaj alakjában 27,3 g 5-[2-(N-amino-3-klór-4--metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridint kaounk. A kiindulási anyagként felhasznált 5-[2-(N-mtrózó-3-klór-4-metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridin a következőképpen állítható elő: 50 g 3-klór-4-metil-anilin, 36 g 2-metil-5--vinil-piridin és 1 g nátrium elegyét keverés közben 7 órán át gőzfürdőn melegítjük. A re. akcióelegyet szobahőmérsékletre hagyjuk hűlni, majd 30 ml etanolt és 60 ml vizet adunk hozzá. A kapott elegyet 7 órán vízgőzdesztillációnak vetjük alá, a maradékot szobahőmérsékletre hűtjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktokat vizes extrakcióval semlegesre mos-10 suk, majd vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A szárítószert kiszűrjük, az étert ledesztilláljuk. A kapott 34,6 g 5-[2-(3-klór-4--metilfenilamino)-etil]-2-metil-piridm 104—109 °C-on olvad. Az olvadáspont hexános átkristá-15 lyosítás után 114—^116 °C-ra emelkedik. 22 g nátriumnitrit 100 ml vízzel képezett oldatát egy óra alatt 74,1 g 5-[2-{3-klór-4-metilfenilamino)-etirj-2-metil-piridin, 300 ml etanol 20 és 300 ml 1 n sósav lehűtött (+10 °C) oldatához csepegtetjük. A reakcióelegyet az adagolás befejezése után 5 órán át 0—10 °C-on keverjük. A kiváló anyagot szűrjük és levegőn szárítjuk. A kapott 5-[2-(N-nitrózó-3-klór-4-metil-25 fenilamino)-etil]-2-metil-piridin 78—81 °C-on olvad. Kitermelés: 75,3 g. 30 11. példa: 20 g cinkport keverés közben 1,5 óra alatt 15 g 5-f2-(N-nitrózó-3-trifluormetilfenilamino)-etil]-2-metil-piridin, 60 ml jégecet és 15 ml víz sósfürdővel 10 °C alá hűtött oldatához adunk. Az elegyet az adagolás befejezése után 1 órán át 0—10 °C-on, majd 1 órán át 35—40 °C-on keverjük. Az elegyhez 200 ml vizet adunk, majd a kiváló anyagot szűrjük és a szűrőn vízzel többször mossuk. A szűrletet a mosóvizekkel egyesítjük és 6 n nátriumhidroxiddal erősen meglúgosítjuk. A hőmérséklet állandó értéken tartása céljából jeget adagolunk be. A felszabaduló bázist éterrel extraháljuk. Az éteres extraktokat vizes extrakcióval semlegesre mossuk és vízmentes nátriumszulfát felett szárítjuk. A szárítószer kiszűrése és az éter ledesztillálása után 13,5 g 5-[2-(N-amino-3-trifluormetilfenilamino)-etil]-2-metil-piridint kapunk. 40 50 55 60 A kiindulási anyagként felhasznált 5-[2-(N-nitrózó-3-trifluormetilfenilammo)-etil]-2-metil-piridin a következőképpen állítható elő: 36,2 g 3-trifluormetilanilin, 24 g 2-metil-5--vinil-piridin és 1 g nátrium elegyét keverés közben 5 órán át 100 °C-on melegítjük. (A hőmérséklet a kezdetben fejlődő reakcióhő miatt rövid időre 145 °C-ra emelkedik.) A reakcióelegyet ezután szobahőmérsékletre hűtjük, majd 60 ml etanolt és 60 ml vizet adunk hozzá. Az elegyet 7 órán át vízgőzdesztillációnak vetjük alá, a maradékot jég hozzáadásával lehűtjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extraktokat vizes extrakcióval semlegesre mossuk és vízmentes 65 nátriumszulfát felett szárítjuk. A szárítószer 6