160695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás benzofurán- és benzotiofénkarbonsavak előállítására

7 160695 8 ml víz és 15 ml •tömény' sósav elegyével lóra hosszat forralunk msszafolyató hűtő alkalmazásával. Ezután a teákcióelegyet vízbe öntjük és a kapott emulziót a nyers termék kikristályosodásáig keverjük. A 'kivált nyer® terméket leszivatással szűrjük, kevés vízzel utánamossuk, majd vízsugár-vákuiumban megszárítjuk és benzolból átkristályosítjuk. Ily módon 19,0 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-metil-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 76%-^a) kapunk, amely 140—141°on olvad. A kiinduloamyagkent felhasználásra kerülő 2,3-dihidro-5-butíril-S-métÍl-b>enzofurán-2-kar-foonsav-etilésztert -se', alábbi módon állítjuk elő r <• b) 17,8 g 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-karbonsavból 62,5 g oxalilkloiriddal a 2. példa b) bekezdésében leírthoz hasonló módon kapjuk a 2,3 düiidro-6-metil-benzofur"án-2-karbanilkloridot, amelyet azután. 9,2 g etanollal és 13,0 g N,N-diizopropil-etilaniianal reagáltatunk; ily módon 15,9 g 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-karbonsavetilésztert (az elméleti hozam 77%-a) kapunk, amely hexánból történő átkristályosítás után 57_58°-on olvad. c) 20,6 g b) szerint kapott karbonsavészterből az 1. példa d) bekezdésében leírthoz hasonló módon 50,0 g alumíniumkloriddal és 16,0 g butirilkloriddal 50 ml nitrobenzolban kapjuk a 2,3-dihidro-5-butiril-6-mfitü-benzofurán-2-,karbo;nsavetilésztert, amely metanol és vízelegyéből kristályosítva 44°-on olvad; hozam 24 g (az elm. 87%-a). 4. példa a) 7,8 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-metil-benzofurán-2-karbonsav-decilé3zterből 10 ml 4 n nátriumhidroxidoldattal, az 1. példa a) bekezdésében leírt eljárással 4,1 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-metil-benzofurán-2-karbonsavat (az elméleti hozam 83%-a) kapunk, amely benzolból átkristályosítva 140—14P-on olvad. A fenti eljárás kiíndulóanyagaként felhasználásra kerülő 2,3-dihidro 5~butiril-6-metil-benzof urán-2-karbonsavdeeilésztert az alábbi módon állítjuk elő: b) 17'8 g 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-kar~ bonsavból a 2. példa b) bekezdésében leírt eljárással, 62,5 g oxalilkloríddal történő reagáltatás útján nyers 2,3-dihidro-6-metil-beiizofurán-2-karbonilkloridot kapunk; ezt 31,6 g dekanollal és 13,0 g N,N-díizopropil-etilaminnal reagáltatjuk. Ily módon 27 g 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-karbonsav-decilésztert (az elméleti hozam 85%-a) kapunk, amely metanol és víz elegyéből kristályosítva 42—43°-on olvad. c) 31,8 g b) alatti módon kapott decilésztert az 1. példa d) bekezdésében leírt eljárással 16,0 g bu'tirilkloriddal reagáltatunk; 31,5 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-iinetil-benzofurán-2-karboBsav-decilésztert (saz elméleti hozam 81%-a) kapunk, amely metanolból történő átkristályosítás után 44—45°-on olvad. 5 5. példa a) 6,6 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-metil-benzofurán-2-karbonsav-cíklohexilészterből 10 ml 4 a. l6 nátríumhidroxidoldattai, az 1. példa a) bekezdésé- • ben leírt eljárással 4,3 g 2,3^ihidro-5-butiriW5imetil-benzofurán-2-karbonsavat {az elméleti hozam 87%-a) kapunk, amely benzolból kristályosítva 140—141°-on olvad. 35 A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 2,3-dihidro-5-butiril-6-mettlbenzofurán-2-karbonsav-ciklohexilészter előállítása az alábbi módon történik. b) 17,8 g 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-karbonsavból 62,5 g oxalilkloríddal a 2. példa b) bekezdésében leírt eljárással nyers 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-karbonilkloridot kapunk, ebből 20,0 g eiklohexanollal és 13,0 g N,N-diizopro~ 25 pil-etilaminnal 23,7 g 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-karbonsav-ciklohexílésztert (az elméleti hozam 91%-a) kapunk, amely metanol és víz elegyéből kristályosítva 49—50°-on olvad. c) 26,0 g b) szerint kapott karbonsavésztert 16,0 g butirilkloriddal reagáltatunk az 1. példa d) bekezdésében leírt eljárással. 30 g 2,3-dihidro-5-butiril-6-metil-benzofurán-2~karbo>nsav , ciklohexilésztert (az elméleti hozam 90%-a) kapunk, amely 102—103°-on olvad. 6. példa 40 a) 5,4 g 2,3-dihidro-5-(3-metil-butiril)-6-metilbenzofurán-2-karbonsav-metilészterből 10 ml 4 n nátriumhidroxidoldattal, az 1. példa a) bekezdésében leirt eljárással 4,0 g 2,3-dihidro-5-(3-metil-butiril)-6-metil-benzofurán-2~karbonsavat (az 48 elméleti hozam 82%-a) kapunk, amely 131—132°on olvad. | A fenti eljárás során kiindulóanyagként felhasználásra kerülő 2,3-dihidro-5-(3-metil-butiril)-50 6-metil-benzofurán-2-karbonsav-metilészter előállítása az alábbi módon történik: b) 19,2 g 2,3-dihidro-6-metil-benzofurán-2-karbonsav-metilészterből 18,0 g 3-metil-butirilkloriddal, az 1. példa d) bekezdésében leírt eljárással 21,5 g 2,3-dihidro-5-(3-metil-butiril)-6-metil-benzofurán-2-karbonsav-metilésztert (az elméleti hozam 78%-a) kapunk, amely 0,01 mm Hg-oszlop nyomás alatt 147—151°-on forr. 7. példa 5,5 g 2,3-dihidro-5-butiril-6,7-dimetil-benzofu-65 rán-2-karbonsav-metiIészterből 10 ml 4 n nát-4