160642. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az 1,2-dihidroxibenzol monoétereinek előállítására
MAGTAR NÉTKÖZTAÜSASAG SZABADALMI LEÍRÁS 160642 ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1970. IV. 03. (BA—2386) Német Szövetségi Köztársaság-béli elsőbbségei: 1969. IV. 05. (P 19 17 602.4); 1969. XII. 11. (P 19 62 091.8) Közzététel napja: 1972. I. 12. Megjelent: 1973. X. 31. Nemzetközi osztályozás: C 07 c 43/22 ' r.-.,»!'• Jin-* Feltalálók: Dr. Sutter Wilhelm vegyész, Leverkusen, Dr. Wedemeyer Karl-Friedrich vegyész, Köln, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer AG. r Leverkusen, Kémet Szöveteégi Köztársaság Eljárás az 1,2-dihidroxifoenzoI moiioétereinek előállítására A találmány tárgya új eljárás az 1,2-dihidroxibenzol ismert monoétereinek előállítására. Az 1,2-dihidroxibenzol monoétereit általában kétfajta eljárással állítják elő: a) az 1,2-dihidroxibenzol alkilezőszerekkel, 5 mint alkiíhalogenidekkel történő részleges alkilezésével lúgos közegben. Ennek az eljárásnak az a hátránya, hogy szelektivitása nem megfelelő. Emiatt az 1,2-diíhidroxibenzolból és az alkilezőszerekből tekin- 10 télyes mennyiség nem értékesíthető diéter-melléktermékek alakjában veszendőbe megy. b) A második eljárás során o-aminofenilalkiléferekből diazotálással és főzéssel készítik a kívánt termékeket, amikor különösen szekunder 15 alkoholok étereinél a szükséges erősen savas közeg miatt jelentős mennyiségben éter lehasadása történik. Az ó-aminofenilalkilétereket az o-nitrofenolok alkilezésével és redukálásával vagy o-nitroklórbenzolból alkothalatokkal törté- • 20 nő reakcióval és a nitro-csaport redukciójával állítjuk elő. Azt találtuk, hogy az 1,2-dihidroxibenzol monoétereit egyszerű műszaki eszközölíkel és jó 25 hozammal lehet előállítani, ha az (1) általános képletű 1,2-ciklohexándion monoenolétereit — amely képletben R szubsztituens adott esetben alkoxi-csoportokkal helyettesített alifás- vagy aralifásgyök — kénnel, adott esetben valamely 30 iners oldószer jelenlétében dehidrogénezzük. Előnyös módon a képződött pirokateohin-monoalkilétert képződésének ütemében ledesztilláljuk. R alifás gyökként 1—12 szénatomos, előnyösen 1—6 szénatomos egyenes vagy elágazó szénláncú alkilgyökök jönnék számításba. Az alifás gyökök lehetnek természetesen a gyűrű-rendszerben 5—8 szénatomot tartalmazó cikloalifás gyökök is. Az 1—4 szénatomos alkoxi-gyökökkél helyettesített alifás R szubsztituensként pl. a metoxietil-, 3-metoxíbutíl- vagy 1,3-dietoxi-izopropil-gyököt említjük. Aralifás gyökként az alifás részben 1—4 szénatomot és aromás gyökként fenilgyököt tartalmazó csoportokat részesítjük előnyben. Aralifás csoportként a benzil-gyökön kívül előnyösen a feniletil-gyoköt soroljuk fel. 1 mól monoenoléterre számítva előnyösen kb. a sztöchíometrikusan szükséges kénmenynyiséget használjuk. Kénhiány esetén a monoenoléter egy része nem dehidrogéneződik és ez iners oldószerként vesz. részt a reakcióban, míg kénfelesleg a reakciósebességet megnövelheti. A reakció hőmérséklete kb. 150—350 °C, előnyösen 200—300 °C között van. Magas forrpontú pirokatechin-monoéterek esetében előnyös lehet a forraspo<níat vákuum alkalmazásával csökkenteni. 16064:2
