160630. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kinoxalin-di-N-oxid- aldehid előállítására

MAGTAR NÉPKÖZTÁRSASÁG ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL SZABADALMI LEÍRÁS Bejelentés napja: 1970. W. 22. (BA—2428) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbsége: 1969. VH. 20. (P 19 34 887.9) Közzététel napja: 1971. XII. 27. Megjelent: 1973. LX. 28. 160630 Nemzetközi osztályozás: C 07 d 51/78 Feltalálók: Dr. Seng Florin vegyész, Köln, Dr. Ley Kurt vegyész, Odenthal-Glöbusch, Német Szövetségi Köztársaság Tulajdonos: Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen, Német Szövetségi Köztársaság Eljárás kinoxaün-di-N-oxid-aldehid előállítására A találmány tárgya új eljárás kinoxalin-di-N-oxid-aldehid előállítására. A 3 433 871 sz. USA szabadalom szerint a kinoxalin-di-N-oxid-2-aldehidet metil-kinoxalin-di-N-oxid-(l,4) és szeléndioxid reakciójával 5 állítják elő. A reakció során a gyűrű 2-es helyzetében levő metil-csoport karbonil-esoporttá oxidálódik. Azt találtuk, hogy a kinoxalin-di-N-oxid-2--aldehidet egyszerű eljárással, a nehezen be- 10 szerezhető szeléndioxid alkalmazása nélkül, jó hozammal állíthatjuk elő úgy, hogy az (I) képletű l-oxo-3-hidroxi-l,3-dihidro-furo[3,4-b]kinoxalin-4,9-dioxidot vizes vagy szerves hígítószerben, vagy vizes és szerves hígítószer ele- 15 gyében, kb. 50—150 °C közötti hőmérsékleten a széndioxid-fejlődés megszűnéséig hevítjük. A találmány szerint előállított kinoxalin-di-N-oxid-aldehid szerkezete a (II) képlettel jel- 20 lemezhető. A kiindulási anyagként felhasznált l-oxo-3-^hidroxi-l,3-dihidro-furo[3,4-b]kinoxalin-4,9-dioxidot új módszerrel, 2-dialkoximetil-3-dialkilamino-karbonil-Mnoxalin-l,4-dioxidok és vizes 25 savak reakciójával állítjuk elő. A találmány szerinti eljárás végrehajtása során az (I) képletű vegyületet hígítószerben szuszpendáljuk, és az elegyet kb. 50—150 °C-ra, előnyösen 60—100 °C-ra melegítjük. A re- 3o akció végpontját a széndioxid-fejlődés megszűnése jelzi. A képződött kinoxalin-di-N-oxid-aldehidet szokásos módon különítjük el. A reakcióban hígítőszerként pl. a következő anyagokat használhatjuk fel: víz, vizes ásványi savak (pl. vizes halogénhidrogénsav-oldatok, vizes kénsavoldat), szulfonsavak vizes oldatai, alkoholok (pl. metanol, etanol, n-propanol, i-propanol, n-butanol, n-pentanol), dimetilformamid, dimetilszulfoxid, valamint a felsorolt oldószerek egymással képezett elegyei. Ha hígítószerként dimetilformamidot vagy dimetilszulfoxidot használunk fel, a reakció során képződő kinoxalin-di-N-oxid-aldehid magasabb hőmérsékleten oldódik a ihígítószerben, és az elegy lehűtése során analitikai tisztaságú termék válik ki. A kinoxalin-di-N-oxid-aldehidet a találmány szerint tehát az 1. reakcióegyenletben vázolt módon állítjuk elő-Rendkívül meglepő az a jelenség, hogy az 1. reakcióegyenletben vázolt folyamat rendkívül könnyen, és teljes mértékben lezajlik. A találmány szerinti eljárással előállított kinoxalin-di-N-oxid-aldehid antibakteriális hatással rendelkezik (lásd: 3 433 871 sz. USA szabadalom), továbbá értékes gyógyászati hatású anyagok, elsősorban kemoterapeutikumok előállításához használható fel közbenső termékként. 160630