160628. lajstromszámú szabadalom • Eljárás o-benzoil-benzoésav előállítására

MAGYAK NÉPKÖZTÁRSASÁG SZABADALMI LEÍRÁS ORSZÁGOS TALÁLMÁNYI HIVATAL Bejelentés napja: 1970. III. 26. (BA--23ß4) Német Szövetségi Köztársaság-beli elsőbbségei: 1969. III. 26. (P 19 15 3&5.6); 196Ö>. VT. 14. (P 19 30 377.6); i960. VII. 04. (P 1» 34 086.4) Közzététel napja: 1971. XII. 27. Megjelent: 19>73. IX. 28. 160628 Nemzetközi osztályozás» C 07 d 63/06 Feltalálók: Dr. Sturm Hans Jürgen vegyész, Grünstadt, Armbrust Herbert vegyésztechnikus, Grünstadt, Dr. Eisert Manfred vegyész, Ludwigshafen, Dr. Schecker Hans-Georg, vegyész, Ludwigshafen, Dr. Bayer Helmut vegyész, Mühlheim, Német Szövetségi Köztársaság tulajdonos: Badische Anilin- und Södá-Pabrik Aktiengesellschaft, Ludwigshafen am Rhein, Német Szöveteégi Köztársaság Eljárás o-benzoil-benzoésav előállítására A találmány tárgya eljárás o-benzoil-benzöésav előállítására szubsztituált indánok salétromsavval vagy króm(VI)-vegyületekkél végzett oxidációjával. Ismeretes („Ullmanns Eneyklopädie dér technischen Chemie", 3. kötet 660. oldal), hogy ftálsavanhidridből és benzolból alumíniumkloríd jelenlétében Friédel—<Crafts-reakcióval o-bénzoil-benzoésavat lehet előállítani. Az eljárás a nagy katalizátorszükséglete miatt nem gazdaságos. Az l*metll-3-fenil-indán kfómsavas oxidadójánál is keletkezik o-benzoil-benzoésav, de csak rossz kitermeléssel és sok melléktermékkel, például o-acetilbenzofenonnal, együtt [J. Org. Chem. 19, 17 ((1954); J. Am. Chem. Soc, 72, 4918 (1950)]. Ez legalább részben annak tulajdonítható, hogy az oxidációs közeg reagál a keletkező o-benzoil-benzoósawal. Ha ugyanis az o-benzoil-benzoésavat az eljárás reakciókörülményei között oxidáljuk, akkor csak 45% átalakulatlan kiindulási anyagot kapunk vissza, tehát a zömét az oxidációs közeg elroncsolja. [J. Am. Chem. Soc. 72t 4920 (1950)].

Ha 1,1,3--trimetil-3-fenilindánból indulunk ki, akkor az oxidációs eljárást módosítani kell, de az o-benzoü-benzoésav kitermelése a módosított eljárással is csak mérsékelt, és jelentős mennyiségben ö-acetilbenzofenoö keletkezik fBef. 90, 1208 (1Ö57)]. Azt találtuk, hogy o-beftzoil-benzoésavat előnyösen állíthatunk elő sssubsztituáít indánok 5 oxidációjával, ha I általános képlett! indánokat — ebben a képletben Aj, B2 és Ms azonosak vagy különbözők lehetnek, és alkilcsoportokat jelentenek, de Ki és/vagy S3 hidrogénatomot is jelenthet — Métfötösavval és/vagy krótti(VI}-10 -vegyületekkel oxidálunk. Az l-metil-3-fenil-indán esetében a reakció az A vagy a B reakcióegyenlet szerint megy végbe. Az ismert eljárásokhoz képest a találmány szerinti eljárással egyszerűbben és gazdaságom 15 sabban jobb kitermeléssel, nagyon tisztán és számbajövő mennyiségű a-acetil-benzoíenóft képződése nélkül lehet o-benzoíUbénzoésavat előállítani. Éz az előnyös eredmény a technika 20 állása, illetve ismereteink alapján meglepő, riléft például a salétromsav használata miatt jelentős mennyiségű nitrált termék keletkezésére számíthatnánk. Kevesebb oxidálószer alkalmazása esetében jelentős mennyiségű nem teljesen oxidált meüéktermék, példáid o-acetil-benzofenon, 25 keletkezésétől lehet tartani. A kiindulási anyagként használt I általános képletű indánok szubsztituálatlan vagy szubsztituált sztirolok dimerizálásával állíthatók elő, 30 például a fenti közleményekben leírt módon 160628