160595. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 4-(adamantil-amino-alkil-amino)-2-sztiril-kinolinok előállítására
5 mossuk, magnéziumszulfáton megszárítjuk, és bepárolva enyhén barnás sűrű olajat kapunk. Éter4iexán eleggyel digerálva 7,2 g szerves kristályos anyagot kapunk. A metanolból való kristályosítással kapott analitikai minta 132— 5 134° olvadáspontú. összetétel: CaÄoNgCl-ra számított: C 71,94, H 7,87, N 10,94%; talált: C 71,39, H 8,15, N 10,83%- 10 d) 4-/[3-(l-Adamantil-amino)-propil]-amino/-7-klór-2-i(p-nitrosztiril)-kinolin di) 1,14 g (0,003 mól) 4-/[3-<l-adamantil-ami- 15 no)-propil]-amino/-7-klór-2-metilkinolin és 1,35 g (0,009 mól) p-nitro-benzaldehid 50 ml ecetsavanhidriddel készült oldatát 2 órán át visszafolyatás közben forraljuk. A reakciókeveréket lehűtjük, és az ecetsavanlhidrid felesleget 75 ml 20 acetonnal kimossuk, mire 1,2 g 232—238° olvadáspontú termék kikristályosodik. A metanolból kristályosított analitikai minta 23i5—1237° olvadáspontú. Összetétel: C34H37N4O4CI 25 számított: C 67,95, H 6,21, N 9,32%; talált: C 67,57, H 6,38, N 9,íl2%A diacetátot 50 ml 10%-os sósavval 2 órán 3 Q át 100—105°-on melegítve hidroüzáljuk, és a terméket szokásos módon elválasztva 4-/{3-{l-adamantil-amino)-proli]-amino/-7-klór-2-'(p-nitrosztiril)-kinohnt kapunk. d2) 1>14 g (0,003 mól) 4/[3-(l-adamantil-ami- 3S no) -propil]-amino/-7-Mór-2-metü-kinolint, 1 ,35 g (0,009 mól) p-nitrobenzaldehidet, 2 ml piperidint és 50 ml xilolt 5 órán át 170—175°-on melegítünk. A reakció során keletkező víz a xilollal azeotrop elegyként ledesztillál. A reakció .. befejezése után az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, és a terméket metanolból átkristályosítva 4-/f3-i(l -adamantil-amino)-propil]-amino/-7-klór-2-í(p-initro-sztiril)-kinolint kapunk. 2. példa: 4-/[2-<(N-!Etil-il-adamantil-amino)-etil]-amino/-7-klór-i2-i(p-nitrosztiril)-kinolin 50 a) N-Etü-N-i(l-adamantil)-amin 25 g lítiumalumíniumhidridnek 1 liter vízmentes éterrel készült szuszpenziójához élénk keverés közben részletekben 19,3 g i(0,l mól) 1-acetamidoadamantánt adunk, és a reakciókeveréket visszafolyatás közben 12 órán át forraljuk. A reakciókeveréket —5 °C-ra hűtjük, és cseppenként 25 ml desztillált vizet, majd 75 ml 10%-os nátronlúgot adunk hozzá. További 20 w ml víz hozzáadása után a kivált szilárd anyagot leszűrjük, és 1 liter éterrel alaposan kimossuk. Az egyesített kivonatot magnéziumszulifáton megszárítjuk, bepároljuk, és ledesztilláljuk, 65 6 mire 14,2 g (79%) kívánt terméket kapunk. Ez 7 torr nyomáson 102—104°-on forr, és alacsony olvadáspontú szilárd anyaggá dermed \ meg: ^Nujol 2,9—3,1 //, ( NH). összetétel: C^HaN-re számított: C 80,38, H 11,81, N 7,81%; talált: C 80,25, H 11^92, N 7,58% A pikrátot alkoholos oldatból apró sárga kristályok alakjában kapjuk. Olvadáspontja 253— 256°. összetétel: Ci&HisNaOT-re számított: C 82,93, H 5,92, N 13,72%; talált: C 53,07, H 6,17, N 13,57% b) N-/2-i[(l-Adamantil)-etil-amino]-etil/-p-toluolszulfonamid 4,31 g (0,1 mól) etilénimjn és 10,12 g (0,1 mól) trietilamin 150 ml vízmentes benzollal készített keverékét —5°-ra hűtjük, és 1 óra alatt hozzáadjuk 19,07 g (0,1 mól) tozilkloridnak 200 ml vízmentes kloroformmal készített oldatát. Fél órán át keverjük, majd vízmentes étert adunk hozzá, a kivált szilárd anyagot leszűrjük, és éterrel mossuk. Az egyesített kivonatot szobahőmérsékleten sziruppá töményítjük, és 100 ml vízmentes benzolban oldjuk. Az aziridintozilát fenti oldatához 20°-on 17,93 g (0,1 mól) N-etiladamantilamin 100 ml vízmentes benzollal készített oldatát adjuk, és a reakciókeveréket éjszakán át 5°-on keverjük. A reakciókeveréket szobahőmérsékletre hagyjuk melegedni, majd 6 órán át visszafolyatás közben forraljuk. Az oldószert vákuumban ledesztillálva sűrű szirupot kapunk. Ehhez 500 ml étert adunk, és a kivált polimer anyagot leszűrjük. Az éteres kivonatot bepároljuk, 100 ml hexánt adunk hozzá, és a reakciókeveréket 2 órán át állni hagyjuk, mire 10,3 g (27%) szilárd anyag válik ki. Olvadáspontja 90—92°. A benzol-hexán elegyből fehér kristályként kapott analitikai \ minta 92—03° olvadáspontú; ANujol 3,02( NH); / \ / \ 6,30, 6,71 { C=C ) és 7,60, 8,60 /*, ( SO2); / \ / T 2,20, 2,67 (aromás proton). Összetétel: CaiH^^OíS-re számított: C 66,99, H 8,57, N 7,44%; talált: C 67,02, H 8,98, N 6,90% c) N-i(l-Adamantil)-N-etil-etilén-diamin A 2b) példa termékéből 3,76 g-ot (10 mól) 25 ml éter és 76 ml tetrahidroíurán keverékében oldunk, és száraz jéggel hűtve 100 ml csepp-3
