160579. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szubsztituált 1,3,4,9b-tetrahidro-5-metil 2H-indeno[1,2-c]piridinek előállítására
160579 5 magukban ismert eljárások szerint, vagy ilyen eljárásokkal analóg módon állíthatók elő. A következő példákban ismertetjük az eljárást, anélkül azonban, hogy a találmány terjedelmét korlátozni kívánnánk. A hőmérsékleti adatokat Celsius-fokokban közöljük, ezek korrigálatlanok. 1. példa: 2-Acetonil-'l,3,4,9b-tetrahidro^5-anel3Íl-2H-indeno-[l ,l2-c]piridin 20,6 g l,3,4,!9ib-tetralhidroH5-metik2H-indenofl,2-c]piridinnek, 18,4 g káüumkaribonátnak és 10,7 ml klóraicetonnak a keverékét 130 ml száraz kloroformban keverés közben 17 óra hoszszat forraljuk. Lehűlés után a reakciókeveréket leszűrjük, és a szűredéket vízzel mossuk. Magnéziumszulfáton való szárítás után az oldószert elpárologtatjuk, és a maradékot etanolban oldjuk. Az oldathoz számított mennyiségű etanolos hidrogénkloridot adunk, és kristályosodni hagyjuk. További tisztítás nélkül tiszta 2-acetonil•41 ,3,4,9b-tetrahidro-'5-metíl-l2H-indeno[l ;2-c]piridin-ihidrokloridot kapunk. Olvadáspontja 214— 215°. 2. példa: 1,3,4,9b-Tetrahidro-i5-metil-2-J(2-oxo-fenetil)-t2H-indeno[l ,2-c]piridin 15,8 g l,3,4,9b-tetria!hidro-5Hmetil-2H-indenotlr 2-c]piridinJhidrokloridot és 21,65 g káliumkarbonátot 60 ml dimetilformamidban szuszpendálunk, és keverés közben hozzácsepegtetjük 7i0°-on 12,2 g fenaölkloridnak 25 ml dimetilformamiddal készült oldatát. Egy óra hosszat 70°-on reagálni hagyjuk, majd a reakciókeveréket 1000 ml vízbe öntjük. Híg nátriumhidroxid oldattal erősen meglúgosftjuk, benzollal extraháltjuk, és a kivonatokat magnéziumszulfáton megszárítjuk. Az oldószer elpárologtatása után kapott maradékot etanolban oldjuk, és számított mennyiségű etanolos hidrogénkloridot adunk hozzá. Éterrel hígítjuk enyhe zavarosodásig, és lassan kikrdstályosítjuk. Tiszta 1,3,4,9b-tetraihidro-5-metil-:2-'(!2-oxofenetil)-i2H-indenofl;2-c]piridin-nidrokloridot kapunk. Olvadáspontja 202—205° (bomlik). A 2. példában leírttal analóg módon állíthatók elő a következő I képletű vegyületek is (3— 7. példa): 3. példa: l,3,4,9b-Tetraihidro-i5-jmetil-2-i(i5-metil-3-oxo-Jhexil)-2iH-indeno![l ,i2-c]piridin A hidroklorid olvadáspontja 184—186° (bomlik). 4. példa: l,3,4,9b-Tetrahidro-l 5-imetil-! 2-<(3-oxo-butil)-2H-indeno[l ,2-c]píridin 5 A 'hidrogénfumarát előbb 144°*on, majd bomlás közben 185—^186°-on olvad. A metánszulfonát olvadáspontja 160,5—161,5° 10 {bomlik). A hidroklorid olvadáspontja 164—166° (bomlik). 15 20 25 30 35 40 45 50 55 5. példa: ; l,3,4,9b-Tetrahidro-i5-metil-2-í(2-metil-3-«xo-*util)-2H-dndenoi[l,2-Jc]pMdin. A hidroklorid olvadáspontja 1©0—182° (bbmli). 6. példa: 1.3,4,9b-Tetrahidro-n5-metil-2-i(3-oxo-pentil)-2H-indeno[l ,2^c]piridin Ahidroklorid olvadáspontja 176—178° (bomlik). 7. példa: l,3,4,9b-Tetrahidro-,5-metil-2^(4,4-dimetil-3--oxo-pentil)-2H-indeno[l,2-clpiridin A hidroklorid olvadáspontja 1S3—;1®4° (bomlik). 8. példa: l,3,4,9bTetrahidro^5-metil-42-f(4-metil-3-oxo-pentil)-2H-indeno[!l;2Hc]piridin 18,0 g l,3,4,9b^tetrahidro^5-metil-aH-in<ieno[l,2-c]pirdidin4iidroklorid, 28,1 g káliumkarbonát és 1,3 g kálium jodid szuszpenziójához 200 ml dimetiliformaimidban keverés közben 50°-on 2 óra alatt hozzáosepegtetjük 13$ g l-klór-4-metil-i3-pentanon oldatát. A reakciókeveréket 1 óra hosszat 50°-on tartjuk, majd 500 ml benzolt adunk hozzá. Ezután 3 ízben vízzel extraháljuk, a szerves fázist magnéziumsziüfáton megszárítjuk, és bepároljuk. A maradékot acetoníban oldjuk, és számított mennyiségű etanolos hidrogénkloridot adunk hozzá. A nyers kristályos terméket metanol és éter elegyéből átkristályosítva a cím szerinti vegyület hidrokloridját kapjuk. Olvadáspontja 180—.182° (bomlik). A 8. példában leírttal analóg módon állíthatók elő a következő I képletű vegyületek is 65 (9. és 10. példa): 3
