160570. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szteránvázas D-homo-imid-származékok előállítására
160570 6 ko-5a-andro'sztán-16, 17-dikairbonsav-iimidet nyerünk, (90%); Op: 226—227 C°. Elemanalízis: elméleti: C: 71,48% H: 9,08% N: 4,38% talált: C: 71,28% H: 9,18% N: 4,50% 3. példa: 3-OXO-L6, 17-j szeiko t -5a-a:ndrosztán-16, 17-dikarbonsav^imid 22,6 g 16, l 17-dioxo-3-efcilónd i ioxi-5a^androsztán-16-oximot 580 ml jégecetben 80 C°-on oldunk, majd az oldathoz nitrogén^atmoszférában folyamatosan 38,4 ml kénsav és 100 ml víz elegyét adjuk. A reakcióelegyet 1 órán át 80—90' C° közötti hőmérsékleten tartjuk, majd szobahőmérsékletre hűtjük és 4 1 jeges vízihez csepegtetjük. A kivált csapadékot mintegy 30 perces keverés után szűrjük, vízzel mossuk, vákuumban szárítjuk. 17 g 3-oxo-lß, 17-széko-5a-androsztán-16, 17-dlka:rbonsav-imidet nyerünk, (86%); Op: 240-.242 C°. Elemanalízis: elméleti: C: 71,®9% H: 8,57% N: 4,41% talált: C: 71,81% H: 8,62% N: 4,61% 4. példa: 3-etiléndioxi-l!6, 17-szeko-5a-androsztán-16, 17-dikarbonsav-imid 8,9 g 3^etiléndioxi-15, 17^szeko-5a-androsztán-15-kaírbamoil-17rkarbonsavmetilésztert 100 ml metanolban oldunk, majd 10 ml 16%-os nátriummetilát-oldatot adunk hozzá. Néhány perc eltelte után a reakcióelegy pH értékét ecetsavval 7-re állítjuk. Az oldószert ezután lepároljuk, a maradékot vízzel eldörzsöljük, a kivált 3-retiléndioxi-16, 17-"szekc^5a-andrasztánnl6, 17-dikarbonsav-imidet szűrjük, vízzel jól kimossuk, szárítjuk. Termelés: 7,9 g, (97 %); Op: 242—244 C° (metanolból átkrisitályosítva). Elemanalízis: elméleti: C: 69,77% H: 8,65% N: 3,88% talált: C: 69,70% H: 8,75% N: 3,98% 5. példa: 3/^tet!rahidropiraniloxi-16, 17-szeko-5et-androsztán-16, 17-dikarbonsav-imdd 12,4 g 3/^tetFahidropiraniloxi-15, 17-szeko-5a-l 6-nor-androsztán-l 5-karbamoil-l 7-karbonsavmetilésztert 250 ml metánodban feloldunk, majd 10 ml 16%-os nátriummetilát-oldatot adunk hozzá. Mintegy 3 perc eltelte után a reakcióelegy pH értékét ecetsavval 7-re állítjuk. Az oldószer lepárlása után a maradékot vízzel el-10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 dörzsöljük, szűrjük, mossuk, vákuumban maximum 60 C°-on súlyáltlandáságig szárítjuk. 10,5 g 3/?-tetrahid!ropiramloxinl6, 17-szeko-5a-androsztán-16, 17-dikarbonsav-imiidet nyerünk, (95%); Op: 225—<226 C° (etilacetátból átkristályosítva). Elemanalízis: elméleti: C: 71.43% H: 9,24% N: 3,47% . talált: C: 71,23% H: 9,30% N: 3,67% 6. példa: 16, 17-szeko-ösztra-l, 3, 5 (10)-trién-16, 17-dikarbonsavimid-3-metilé'ter 4,2 g 3-metoxi-15, 17-szeko-16-nor-ösztra-l, 3, 5(10)-trién-15-karbamoil-17-karbonsav-metilésztert 50 ml metanolban oldunk, majd 5 ml 16%-os nátriummetilátoldatoit adunk hozzá. Néhány perc eltelte után a reakcióelegy pH értékét ecetsavval 7-re állítjuk. Az oldószert ezután bepáróljuk, majd a maradékot vízzel eldörzsöljük, a kivált 16, 17^szeko-ösztra-l, 3, 5 (10)-trién-16, 17-dikarbonsav-imid-3-metilétert szűrjük, vízzel jól kimossuk, szárítjuk. Termelés 3,3 g (90%); Op: 218—221 C°, metanolból kristályosítva. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás az (I) és (I. a) általános képletű szteránvázas D^homo-imid-származékok előállítására —e képletben R oxoosoport vagy annak védett, előnyösen ketál-származékát, vagy hidrogénatomot és hidiroxilcsoportot vagy annak védett származékát, mint pl. észter-, éter-, stb. származékát, R2 alkoxi-csoportot jelent — azzal jellemezve,. hogy a) valamely (II) vagy (II. a) általános képletű vegyületet — e képletekben R és Ra jelentése megegyezik a fentebbi meghatározás szerintivel — savas közegben semleges atmoszférában, célszerűen nitragénbevezetés közben, gyűrűbővüléssel járó átrendeződésnek vetjük alá, vagy b) valamely (III) vagy (III. a) általános képletű vegyületet — e képletekben R és R2 jelentése a fentiekkel megegyezik, X és Y jelentése karbamoü- és fcarbalkoxi-csoport azzal a megszorítással, hogy a kettő jelentése különböző, gyűrűvé zárunk. 2. Az 1. igénypont a) pontja szerinti eljárás foganatosításai módja azzal jellemezve, hogy a gyűrűbővítési reakciót jégecetes közegben a jégecet forráspontján, vagy ennél alacsonyabb hőmérsékleten végezzük. 3. Az 1. igénypont a) pontja, vagy a 2. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja azzal jellemezve, hogy a gyűrűbővítési reakciót ásványi sav, előnyösen kénsav jelenlétében végezzük. .. 3
