160521. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amin-származékok előállítására
5 2. példa: 1,0 rész l-<4-aminafenoxi)-3-izo.propilamino-2--propanol «és 20 rész víz 25 °C-on tartott elegyéhez keverés közben 1,5 rész ecetsavanhidri- 5 det adunk. Az oldatot 10 percen át keverjük és a pH-t 2 n vizes nátriumhidroxid-oldattal 10,0—.11,0 értékre állítjuk he. Az elegyhez 30 rész telített vizes nátriumldorid-oldatoit adunk és szobahőmérsékleten 2 árán át állni hagyjuk. 10 Az elegyet szűrj ül; és a szilárd anyagot kevés telített nátriumklorid-oldattal mossuk, majd szárítjuk. Etilaoetátos kristályosítás után 0,8 rész 141 °C-on olvadó l-(4-!aceta,midofenoxi)~3--izopropilairráno-2-propanolt kapunk. Kiterrne- 15 lés: 67,4% (a kisózásnál és kristályosításnál alkalmazott regenerálást figyelembe véve W/o). A töibbi példánál hasonló kitermelést kapunk. 20 3. példa: 0,5 rész lM(4-amáí nofenoxi)-i3-izopropilamino-2--propanol, 0,:15 rész ecetsav és 10 rész víz elegyéhez 0,5 rész benzoilkloridot adunk és az 25 elegyet szobahőmérsékleten 15 percen át rázatjuk. Az elegyet szűrjük, és a szűrle,t pH-ját 2 n vizes nátóumhidroxid-oldiattal 9,0 és 12,0 közötti értékre állítjuk be. Az elegyet 20 rész etilacetáttal extraháljiuk és az extraktot vízzel g0 mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradék etilaoetátos kristályosítása után 162—163 °C-on olvadó l-(4Hbenzamidofenoxi)-3-izopropilamino-^-propanolt kapunk. 35 A fenti eljárást azzal a változtatással végezzük, el, hogy l-(4-aminofenoxi)-:3-Í2opropilamino^2-propanol helyett a megfelelő 3^alkil-amino-l-i('4iaminofenioxi)-42^propanolt alkalmazzuk. Az alábbi vegyületeket állítjuk elő: ^ l-(4-benzam;ido;fenoxi)-3-metilamil no-2-propa~ nol, op.: 166—168 °C; lH(4Hbenzamidofenoxi)-3-szek.butilamino-2-pro_ panol-monohidrát, op.: 119—^1,21 °C; 45 l-(4-benzamidofenoxi)-3-eiklopöntilamino-,2--propanol, op.: 161—-162 °C. 4. példa: 50 0,5 rész l-(4-iaminofenoxi)-:3-izopropilamino-2-propanol, 0,15 rész ecetsav és 10 rész víz elegyéhez 0,3 rész propionsavanhidridet adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 30 percen át rázatjuk. Az oldatot szűrjük és a szűrlet pH-ját 2 n vizes inátriumhidroxid-oldattal 9,0—12,0 értékre állítjuk be. Az elegyet 20 rész etilacetáttal extraháljuk, az extraktot vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradék etanolos kristályosítása után 133—1.3:5 °C-an olvadó 60 3-izopropilamino-^l-'(4-propion!amiidofenoxd)-,2--propanolt kapunk. A fenti eljárást azzal a változtatással valósítjuk meg, hogy l-(4-aminofenoxi)-3-izopropil~ <i5 6 amino^2-propainol helyett a megfelelő 3^alkilamino-l~(4-.aminofenoxi)-2^propa!nolt és/vagy propionsavanhidrid helyett a megfelelő savanhidridet alkalmazzuk. Az alábbi vegyületeket állítjuk elő: l-.(4-banzaimdofenoxi)^3-Í2opropilamino-2-propanol, op.: 162—163 °C; l-(4-acetamidofienoxd)-3~terc.;butilamiino-2-pro-panoi (hidroklorid, op.: 173—175 °C); 3-(oiklopantil:amiino-l-'(4-^propio,narnidofenoxi)-2--propanol, op.: 121—422 °C; l-(4-!benzamido-2-etoxi-fenoxi)-3-izopropil-aniino-;2-prop.anol, op.: 146—148 °C; 3-(l ,l-dimetil-2-hidroxietilammo)-il-(4-propionamidofenoxi)-2-propanol, op.: 108—110 °C: f l-'(i2-n-butil-5-«cetamidofenoxi)-3-izopropilamino-2-prapanol-hemihidrát, op.: 131—132 °C; l-(2-allil-4-propioinamidof enoxi)-3 -terc.butilamino-2-propanol, op.: 148—151 °C; l^(.2-alliloxi-4-acetamidofenoxi)-3-izopropilamino-2^propanol, op.: 124—126 °C. 5. példa: 0,6 rész ecetsav, 10,0 rész trietilarnin és 16 rész aceton 0 °C-on tartott elegyéhez keverés közben 1,08 rész etil-klór-ifortmiát 16 rész acetonnal képezett oldatát adjuk. Ezután 2,24 rész l-'(4-aminiafenoxi)-i3-izopropilamino-2-^propai nolt adunk hozzá és a reakcióelegyet 2 órán át 0 °C-on, majd 1 órán át szobaihőmérsékletein keverjük. Az elegyet szűrjük, a szűrletet szárazra pároljuk és a maradékot 20 rész 2 n vizes sósavban oldjuk. Az oldatot dietiléterrel mossuk, a pH-t 2 n vizes nátriumhidroxid-oldattal 9,0 és 12,0 közötti értékre állítjuk be, majd a képződő elegyet etilaoetáittal extraháljuk. Az etilacetátos extraktot szárítjuk, majd szárazra pároljuk és a maradókot metil-^etil-ketonból kristályosítjuk. A kapott l-<4^aoetaimidofenoxi)-3--izopropilamino-2-propanol 141 °C-o.n olvad. A fenti eljárást .azzal a változtatással végezzük el, hogy ecetsav helyett benzoesavat alkalmazunk. A kapott termék a 162—163 °Oon olvadó l^(4-ibenzamidofenoxi)-3-izopropilamino-2-ipropanol. 8. példa: 1,8 rész p-initrofenilacetát és 2.24 g l-(4-aminofenoxi)-3-izopropüamino-2-propanol 40 rész N,'N-dimetilform.amiddal képezett oldatát szobahőmérsékleten 24 órán át keverjük és az oldószert tedesztillálj'Uk. A maradékot 30 rész vizes 2 n sósavban oldjuk, az oldatot dietiléterrel mossuk és pH-ját 2 n vizes nátriumihidroxidoldattal 9,0 és 12,0 közötti értékre állítjuk be. A kapott elegyet etilacetáttal extraháljuk, az extraktot vízzel mossuk, szárítjuk és szárazra pároljuk. A maradékot metil-etól-ketoniból kristályosítjuk. Az ily módon kapott l-(4-acetamidofenoxi)-3-izopropilamino-i2-propanol 141 °C-on olvad. 1
