160521. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amin-származékok előállítására
7 160521 8 7. ipélda: 1,68 rész l-j (4-aminofenoxi)-3-izű l pro , pilamino-2-propanol és 3,15 rész n-vajsav 30 rész etilacetáttal képezett oldatához keverés közben 2,21 rész N^-diciklohexilkarbodiimid és 20 rész etilacetát oldatát adjuk. A képződő elegyet szobahőmérsékleten 30 peroen át keverjük, szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A maradékot etilacetát-ihexán elegyből kristályosítjuk. A kapott l-!(4-butiramidoifanoxi)-3-izopropilammo-2--propanol 127—128 °C-on olvad. 8. példa: 0,5 rész l-<4-amainof lenoxi)-3-izopropilai'nino-i2--propanol, 0,15 rész ecetsav és 10 rész víz elegyéhez 0,5 rész toluol-p-ezulfonilkloridot adunk, a reakcióelegyet a toluol-p-szulfonilklorid megolvadásáig hevítjük, majd 15 percen át rázatjuk. Az oldat pH-ját vizes nátriumhidroxidoldattal 9,0 és 12,0 közötti értékre állítjuk be, majd az elegyet etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos extraktot vízzel mossuk, szárítjuk és pároljuk. A maradék etilacetátos kristályosítása Után 99—101 °C-om olvadó 3-izopropilamino-l-i(4-toluol-p-szíulfonamido-ifenoxi)-2-propanolt kapunk. A fenti eljárást azzal a változtatással valósítjuk meg, hogy kiindulási anyagként toluol-p-fizulfonilkloirid helyett etánszulfonilkloridot alkalmazunk. A kapott l-i(4-etánszultfonamido^fenoxi)-3-izopropilamino-<2-propanol 136—13i8 °C-on olvad. 9. példa: 0,5 rész l-(4-iaminofenoxi)^3-izopropilamino-2-propanol 4 rész aoetonnal képezett oldatához 0,5 rész benzoilklorid és 4 rész aceton oldatát adjuk. Az elegyet rázatjuk, majd az átlátszó oldatot a kezdetben olajosan kiváló anyagtól dekantálással elválasztjuk és szobahőmérsékleten a szilárd anyag kiválásának teljessé válásáig állni hagyjuk. A szilárd terméket szűrjük és etamolból kristályosítjuk, A kapott l-(4-.benzamidofenoxi)-3^izopropilamino-i2-propanol-hidroklorid 174—178 °C-on olvad. 10. példa: 0,5 rész l-j(4^aiminofenoxi)^3-dzopropilamino-2~propanol és 4 rész etanol oldatához 0,5 rész benzoilklorid 4 rész etanoUal képezett oldatát adjuk és a reakcióelegyet 10 percen át rázatjuk. 65 rész vízmentes dietiléter hozzáadása után az elegyet további 1 percen át rázatjuk. Az átlátszó oldatot a kezdetben olajosan kiváló anyagtól dekantálással elválasztjuk és szobahőmérsékleten 10 percen át állni hagyjuk. A kiváló szilárd anyagot leszűrjük és etamolból kristályosítjuk. A kapott l-(4-<benzamidofenoxi)-3--izopropilamino-2-propanol-hidroldorid 17-4—176 °C-on olvad. 11. példa: 0,5 rész lH(4Hamimoifenoxi)-3-izoprop£amino-2--propanol és 5 rész etilacetát szuszpanziójához 0,5 rész benzoilklorid 5 rész etilacetáttal képezett oldatát adjuk és a reakcióelegyet 10 percen át rázatjuk, majd leszűrjük. A szilárd anyagot etilacetátital, majd éterrel mossuk és 8 rész etanolban oldjuk. Az oldathoz 60 rész dietilétert adunk, majd az elegyet 1 percen át rázatjuk. Az átlátszó oldatot a kezdetben olajosan kiváló anyagtól dekantálással elválasztjuk és szobahőmérsékletein a szilárd termék kicsapódásának teljessé válásáig állni hagyjuk. A szilárd terméket leszűrjük és etanolból kristályosítjuk. Az ily módon kapott l-(4-benzamidofenoxi)-3--izopropilamino-2-propanol-hidroklorid 174—176 °C-on olvad. 12. példa: 25 Az 1—11. példákban kiindulási anyagként felhasznált 3-alM]amimo-l-t(4^amimotfenoxi)-2-propanol-származékokat a következőképpen állíthatjuk elő: A) 13,19 rész p-nitro-fenol, 4,4 rész nátrium-30 .hidroxid és 1(0 rész víz elegyéhez 31,5 rész 1--klór-2,3^epoxi-pmpán és 16 rész metanol oldatát adjuk. Az elegyet 3 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk, majd szárazra pároljuk. A maradékhoz 31 rész metil-35 amint adunk és az elegyet 2 órán át visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forraljuk. Az elegyet szárazra pároljuk és a maradékot 50 rész vizes 2 n sósavban oldjuk. A savas oldatot dietiléterrel mossuk és a print 2 n vizes nát-40 riumhidroxid-oldattal 9,0 és 12,0 közötti értékre állítjuk he. Az elegyet 45 rész etilaoetáttal extraháljuk és az extraktot szárítás után szárazra pároljuk. A maradékot 40 rész etanolban oldjuk és az oldathoz 0,5 rész platinaoxidot adunk. 45 Az elegyet hidrogén-atmoszférában a hidrogénfelvétel teljessé válásáig rázatjuk. Az elegyet szűrjük és a szűrletet szárazra pároljuk. A kapott maradék l-j (4-aminofenoxi)-3-metilamiLno-2--propainolfoól áll. A fenti eljárást azzal a változtatással valósítjuk meg, hogy metüamim helyett «a megfelelő amint alkalmazzuk. Az alábbi vegyületeket állítjuk elő: 55 l-i(4-.aminofenoxi)^3-izopropilamÍ!no-2-propanol, op.: 1!24-H126 °C; l-i(4-«m.inofenoxi)-3-szekjbutilamino-.2-propa!nol (HCl, op.: !l42—-144 °C); l-i(4-aminofenoxi)-3^terc.butilaimiino-2npropainol-60 -hidroklorid (op.: 126—127 °C). B) 1 rész l-i(4-aicetamidofenoxi)-i3-izopropilamino-2-propanol, 10 rész tömény vizes sósav és 65 10 rész víz elegyét visszaifolyató hűtő alkalma-4
