160521. lajstromszámú szabadalom • Eljárás amin-származékok előállítására
3 Amennyiben R3 aroil- vagy arilszulfonil-csoportot képvisel, jelentése előnyösen legfeljebb 12 szénatomos -aroil- vagy arilsaulfonil-csoport, pl. benzoil-, 'henzolszulfonil- vagy toluol-p-szulfonil-csoport. Az amin-származékok savaddíciós sói pl. hidrotkloridok, hidrobromidok, foszfátok, szulfátok, oxalátok, laktátok, tartarátok, citrátok, acetátok vagy benzoátok tehetnek. A találmányunk tárgyát képező eljárással előállítható amin-származékok különösen előnyös képviselői az alábbi vegyületek: l-!(4-acetamidofanoxi)-^3-izopropilamino-2-propanol <op.: 141 °C), l-'(4-acetamidoifenoxi)-3-terc.butilami:no-2-pro-panol (op.: 126 °C), l-i(4^benzamidofenoxi)-3-i2opropilammo-2-propanol (op.: 162—4163 °C), ln(4-nietánsziiljfonamidofenoxi)-3-izopropilannno-á-propanol (op.: 126—(128 °C), l->(4-beinzolszulfonamidafenoxi)-3-izopropilamino-2-propanol (op.: 130 °C), l-(4-«butiramidofenoxi)-3-izopropilamiino-2-pro-panol (op.: 127—128 °C), 1 -4(4-etánBzulfonamidofenoxi)-3 -:izopropila.mino-2-propanol (op.: 136—138 °C), l-(4^benzamido! fenoxi)^3-ciklopentilamino-2--propanol (op.: 1161—162 °C), l-(4-benzamido-2-etoxi-fiönoxi)-3-izopropilamino-2-propanol (op.: 146—148 °C), lH(4-benzamidofenoxi)-3-metilamino-2-propanol (op.: 166—168 °C), l-i(4-benzamidofenoxi)-3-szek.:butilamino-2-pro-panol (monohidrát, op.: 119—121 °C), 3-Í2opropilamino-lH(4-propionamidofenoxi)-2--propanol (op.: 135—il37 °C), 3H(l,l-dimetil-2-ihidroxietilamino)-íl^(4-propionamidofenoxi)-2-propanol /(op.: 108—110 °C), 3-ciklopentilamino-l»(4-propionamidafenoxi)-2--propanol i(op.: 121—122 °C), 3-izopropilamino-l-i(4-toluol-p-szulfonamidofenoxi)-2-propanol (op.: 08—89 °C). Eljárásunknál acilezőszerként pl. az R3 —OH képletű savakból '(ahol R3 jelentése a fenti) deriválható savhalogenideket i(pl. savkloridokat), savainihidrideket, vegyes savanhidrideket (pl. rnonoetilszénsavval képezett savanhidrideket) vagy aktivált észtereket (pl. p-nitrofenil-észteréket) alkalmazhatjuk. Eljárhatunk oly módon is, hogy acilezőszerként valamely kondenzálószer (pl. egy karbodiimid, mint N,N'-diciklo'hexü-karbodiimid) jelenlétében magát az R3 — —OH képletű savat alkalmazzuk. A találmányunk szerinti eljárást hígító- vagy oldószerben, pl. víztartalmú hígító- vagy oldószerben valósíthatjuk meg. E célra pl. vizet, víztartalmú ketonokat, pl. víztartalmú acetont; víztartalmú alkoholokat, pl. vizes etanolt; víztartalmú savakat, pl. víztartalmú ecetsavat alkalmazhatunk. Eljárhatunk oly módon is, hogy vízmentes szerves hígító- vagy oldószerben, pl. valamely vízmentes ketonban, pl. acetonban; 4 vízmentes alkoholban, pl. etanolban; észterben, pl. etilacetátban vagy vízmentes amidban, pl. dimetilformamidban dolgozunk. 5 A reakciót előnyösen 0 °C és 60 °C közötti hőmérséklet-tartományban, különösen szobahőmérsékleten végezhetjük el. Amennyiben vizes közegben dolgozunk, a reakciót előnyösen 3 és 5 közötti pH-értéken hajtjuk végre. 10 A találmányunk szerinti eljárással előállítható amin-származékok több képviselője az irodalomban le nem írt és korábbi szabadalmakban nem igényelt vegyület; így az alábbi vegyületek 15 újak: l-4(4-etánszulfoinamidofenoxi)-^3-izopropilamino-2-propanol, l-(4-benzam.idoíenoxi)-.3-ciiklopentilamino-20 -2-propanol, l-i(4_benzamido-í2-etoxi-fenoxi)-3-izopropil-amino-2-propanol, l-(4-benzamido;fenoxi)-3-metilamino-2-ipropanol, l-i(4-benzamidofenoxi)-3-szek.butilamino-25 -2-propanol, 3-(l, l-dimetil-2-hidroxietilaimino)- l-(4-propionamidofenoxi) -2-propanol, 3-ciklopentilamino-l-(4-propionamidofeiioxi)-2-propanol és savaddíciós sóik. 30 Találmányunk további részleteit a példákban ismertetjük, anélkül, hogy azt a példákra korlátoznánk. A példákban szereplő mennyiségek súlyrészekben értendők. A találmányunk tárgyát 3jj képező eljárás előnye a magas, 80% körüli kitermelés és az igen egysizerű reakciókörülmények (vizes közeg, szobahőmérséklet) révén üzemi körülmények között is kedvező és könnyű kivitelezhetőség. 1. példa: 11,1 rész l-(4-amdnofenoxi)-3-izopropilamino^2-propanolt 100 rész aceton és 100 rész víz elegyében oldunk és az oldat pH-ját 4,0 és 5,0 közötti értékre állítjuk be. Az oldathoz keverés közben 30 perc alatt 8 rész acetilkloridot adunk. Az aoetilklorid beadagolása közben a pH-t híg vizes nátriumihidroxid-oldat hozzáadásával 4,0— 5,0 értéken tartjuk. Az oldatot vákuumban szárazra pároljuk, a maradékhoz 50 rész aoetont •adunk és az elegyet szobahőmérsékleten 12 órán át állni hagyjuk. Az elegyet szűrjük és a szűrleöhez 1O0 rész étert adunk. A kiváló viszkózus olajról az étert ledekantáljuk és az olajat 5 rész vízben oldjuk. Az oldathoz 10 rész vizes 10 n nátriumlhidroxid-oldatot adunk és az elegyet 50 rész etilacetáttal extraháljuk. Az etilacetátos oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot etil-metilkebanból kristályosítjuk. A kapott l^(4-acetamiáoifenoxi)-3-izopropilamino-2-propanol 141 °C-om ol-2
