160520. lajstromszámú szabadalom • Eljárás technikai minőségű hosszúszénláncú, aldehid- és ketontartalmú alkoholok oxalkilezésére

16052O 3. táblázat 10 Etoxilát Kiindulási alkohol nátriumos kezelés után Kiindulási alkohol Különbség A CO-csoportok átalakulási %-a. OH-sz. növek OO-sz. csökk. OH-sz. 122—4 CO-sz. 0.0 3Í3Í9,0 0,0 294,5 46,2 +44,5 —46,2 96,2 96,5* Megjiegyzés: Az etoxilálás után a 6. oszlopban levő OO-sz. 0,0, melyből arra lehet következtetni, hogy a karbonil-csoport 10Oi%-osan átalakult; a semlegesített termék szárítása folyamán a termékből vizet űzünk ki, mely kis mennyiségű ketont is visz magával. Az eltávolított ketonok figyelembevételével a karbo nil-szám-mérleg már egyezik a talált hidroxil-szám növekedéssel. 4. példa: E példában bemutatjuk azt, hogy a kiindulási alkoholhoz ismert mennyiségű jól meghatározott ketont hozzátéve, a redukálás és az azt követő oxalkilezés milyen mértékben megy végbe. 15 20 25 30 van szükség ahhoz, hogy megfelelő mennyiségű nascens hidrogént fejlesztve a CO csoportokat redukálja és alkoholátokká alakítsa ét. Az alkalmazott 111/7% mól ekvivalens fémnátriummenynyiség lényegesen több mint a i2 782 240 sz. USA szabadalomban megadott maximálisan megengedhető ifémnátrium mennyiség, mely szerint a hidroxil ekvivalensnek legfeljebb 105 ekvivalens százaléka lőhet a fémnátrium. A 2. példában követett eljáráshoz hasonlóan a fémnátriummal való reagálás után a keveréket feldolgoztuk és a hidroxil- és karbonil-számokat meghatározva megállapítottuk a karbonil-csoportok átalakulási ifokát. 35 40 Bemérés: 38,3 g sek.alköhol (hidroxil száma 357,8; karbonil száma. 14,5) és •15,0 decil-metil-keton [(hidroxil száma 8,2; karbonil száma i280). A bemért anyagot összekevertük és a felhasználás előtt megelemeztük. A talált értékek: OH-szám 188,4 CO-szám .89,6 a) A keverékből 53,3 g-ot az 1. példában leírt módon 4,.6 g iémnátriummal kezeljük és így az eredeti alkohol mennyiségének 111,7 ;mól%át kitevő Ihidroxil csoportokat a megfelelő alkoholátokká alakítjuk át. Az eredeti hidroxil számmal ekvivalens nátrium mennyiségnél több mint 10%-kal többre 50 etilénoxiddal 4, IQL táblázat KiinduOO-cso portok lási Kiindu%-os átalakulása alkohol KiinduKülönb- OHCONa-kelási ség szám szám zelés alkohol emelcsökután kedés kenés 265,0 3J6 186,4 89,6 -76,6 —86,!0 85,5 96,0 45 b) Ugyanezen szekunder alkoholból és decilmetilketoníból álló keverékből 106,6 g-hoz hozzáadunk 9,2 g fémnátriumot (111,7 mól% hidroxil számra számítva) és reagáltatjuk 209,0 g 4/B táblázat Oxetilát alkohol Na-os kezelés után (számított érték) OH-szám 88,9 CO-szám 2,55 263 7,55 Kiindulási alkohol Különbség CO-csoportok %-os átalakulása OH-szám COnszám emelkedés csökkenés 188,4 89.6 +74,6 —82,05 83,3 91,6 5