160518. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fenil-származékok előállítására
9 álószer 85 : 15 arányú hexán/éter elegy) tisztíthatjuk. Fp. kb. 120 °C/0,001 Hgtam; n2ü D = 1,5400. 2. példa: 78,5 g 3-(p-brfe-fenil)-7Hmetil-non-6-ciszí' /transz-én-3-olt 248 piridinbe viszünk be és 30 perc alatt 0 °C-on 33,6 g tionilkloiridot csepegtetünk hozzá. A reakeióelegyet jegesvízbe öntjük, 30 percen át keverjük és éterrel extraháljuk. Az éteres extráktot egymásután jéghideg 1 n sósavval, nátriumhidrogénkarbonátoldattal és nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó keverék kb. 80°/0 3-(p-bróm-t'eml)-7-metil-noina-2-cisz/ /transz-6-ciiszi/t:ran:sz-diénből és kb. 20% 3-(p-bróm-fenil)-7-metil-nona-3-cisz/transz,6-ciszy Aransz-diénből áll és kovasavgélen végrehajtott adszorpció útján (eluálószer hexán) tisztítható; n20 D = 1,5562. 3. példa: 36,8 g keveréket — mely kb. 80% 3-(p-bróm-fenäl)-7-jme,til-nona-2-cilsz/t!ransz,6-ci)SZ/transz-diénből és kb. 20% 3-(p-bróm-feinil)-7-metil-nona-3-cisz/trans!Z,6-cisz/transz-diénből áll — 120 ml víz- és peroxidmentes tetrahidrofuránnal elegyítünk és iners gáz alatt 3,05 g jóddal aktívált magnézium 20 ml víz- és peroxidmentas tetrahidrofuránnal képezett oldatába viszünk be. A reakeióelegyet 2,5 órán át 60 'C-ra melegítjük majd szénsav/aceton, rendszerrel hűtjük ós keverés közben feles mennyiségű (kb. 200 g) szilárd porított szénsavval elegyítjük. A jégfürdőt eltávolítjuk, a szénsav feleslegét lehajtjuk és a tetrahidrofuránt vákuumban eltávolítjuk. Az elegyet jéghűtés közben 250 ml jéghideg 2 n kénsavval elegyítjük és éterrel extrahálj uk. Az éteres kivonatot 2X250 ml 1 n nátronlúggal extraháljuk. A vizes lúgos fázist elválasztjuk, éterrel mossuk, jéghideg 2 n kénsavval magsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatot semlegesre mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó keverék kb. 80% p-;[l^(ciiszl 4train!SZ-.etiliden)-5Hmetil-hept-4-cisz}/' /transz^enilj-benzoesavból ás kb. 20% p-[l-etil-5Vmetil-'hepta-l-cisz/tirainsz,4-icis:z;Aransz-dienil]-benzoesavból áll és további tisztítás nélkül a következőképpen dolgozható tovább: 29,2 g keveréket — mely kb. 80% p-[l~(cisz/ /transz-etilidén)-5-metil-hepta-4-cisz|/!transz-enilj-benzoesavból és kb. 20% p-[l-etil-5-metil-hepta-l^cisz/transz^-cisz/transz-dienilj-benzoesavból áll — 1000 ml benzolban viszünk be és 20,2 g N,N~dimetilformamid-dimetüaoetál hozzáadása után inersgáz atmoszférában 1 órán ái. visszafolyató hűtő alkalmazása mellett forralunk. A reakeióelegyet lehűtjük és egymásután 2 n jéghideg sósavval, telített nátriumkloridoldattal, telített nátriumihidrogénkarbonátHoldattal és ismét telített nátriumkloirid-oldattal mos-10 suk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó keverék kb. 80% p-![ln(caiS!Zi/trans2i-etilidén)-5--metil-hept-4-cisz/trainsz-enil]-benzoesavimetilészterből és kb. 20% pj[l-etil-5-metíil-hepta-l-5 -cisz/transz,4-iC!isz/tränsz-dienil]-benzoesavmetilészterből áll és kovasavgélen történő kromatografálással (eluálószer 85 : 15 arányú hexán-éter elegy) tisztítható. Fp. 125—130 °e/0,001 Hgmim; n20D = 1,5425. 4. példa: 5 g keveréket — mely kb. 80% p-i[l-{ci!sz/ 15 /transzr-'etilidén)-5-metil j hept-4-ciiSz/transz-enil] --benzoesavmetilészterből és kb. 20% p-[l-etil-5-^metil-hepta-l-cisZ5/l transz,4-cisz/transz-dienil]-benzoesavmetilészterből áll — 10 ml metanolban keverés közben —20 "C és —30 °C közötti 2Q hőmérsékleten 20 perc alatt 140 ml sósavgázzal telített vízmentes metanolba csepegtetjük. A reakeióelegyet 300 ml jégbe öntjük és 100 ml jéghideg telített nátriumklorid oldat hozzáadása után petroléterrel extraháljuk. A petroléteres . extráktot egymásután nátriumklarid-oldattal, telített nátriumhidrogénkarbonát-oldattal és ismét telített nátiriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó keverék kb. 80%, p-[5-klór-l-(cisz/transz-etilidén)-5--metiWieptil]-benzoesavmetilészterből és kb. 20% pH[54dár-l-etil-5-metil-hepW-<ciisz/transz-enil]-benzoeS aivmetilészte-rből áll és kovasavgélen végrehajtott kromatografálással (eluálószer 95 : 5 arányú hexán-etilacetát elegy) tisztítható; n20 D = 1,5369. 35 5. példa: 3,4 g keveréket — mely kb. 80% p-[l-(cisz/ /transzHetilid!én)-5-m!etilHhept-4-cisz/transz-enil]-benzoesavmetilészterből és kb. 20% p-(l-etil-5--m!etil-hepta-l-ci!sz/trainsz,4-ciisz/transz:-dieml)-benzoesavmetilészterből áll 70 ml metanolban oldunk. Az oldatba keverés közben 0—5 a C-on 3,5 óra alatt száraz hidrogénkloridot vezetünk. A reakeióelegyet további 18 órán át szobahőmérsékleten állni hagyjuk. Az oldószert vákuumban 35 °C-on ledesztilláljuk. A koncentrátumot jegesvízibe öntjük és éterrel kimerítően extraháljuk. Az éteres kivonatot egymásután telített nátriumhidrogénkarboinátwoldattal és telített nátriumklorid-oldattal mossuk, szárítjuk és bepároljuk. A visszamaradó p-(l,5-diklór-l-etil-5-metil-heptil)-benzoesavmetilésztert kovasavgélen történő kromatografálással (eluálószer 70 : 59 :30 arányú hexánéter elegy) tisztíthatjuk; n2 o D = 1,5268. 6. példa: 60 3 g keveréket — mely kb. 80% p-[l-cisz/ /transz-etiilidén)-5-metil-'hept-4-cisz/transz-enil]-benzöesavmetílészterből és kb. 20% p-[l-etil-65 -S-m'etil-hepta-l-ciszi/itransz^-cisz/itrainsz-dienil]-5
