160517. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aromás éterek előállítására
3 160517 4 2'-/3-i[4^(o-metoxi^fenil)Hl-'piperazinil]^propoxi/-acetanilid; rac. 2'-/3-[4H(2,4-dimetoxi-fenil)-d-piperazinir]-2-ihi!droxipropoxi/-acetanilid; rac. i2'-[3-i(44fenilHl-piperazinil)-i2-hidroxi--propoxi]-|propionaniliid; rac. i2'-/3^[4-i(o-etoxi^fenll)^l-piperazinil]-2--hidroxi-propoxi/-propionanilid; rac. 2,'-/3-[4w(o-'acetamido-d;enil)-nl-(piperazinil]-i2-hidroxijpropoxi/-acetanilid; rac. 2.'-/3-[4H(o-imetoxi^fe:nil)-!l^piperazinil]-i2--2~hidroxi-propoxi/-N-<metil-acetanilid; rac. 2'-/3n[4H(o-metoxi^fenil)^-piperaz,mil]-2--hidroxi-propoxi/-metánszulfonanilid; rac. 2'-/i3-i[4-i(o-nietoxi-fenil)-l-piperazinil]-2--acetoxi^propoxiZ-acetanilid; 4'-./344^(o-metoxi-ifenil)-ilHpiperazimil]-propil-tio/-^aoetanilid; rac. 4'-/3-i[4^(o-metoxi-feml)-lnpiperazinil]J2--hidroxi-propoxi-tio/-acetanilid; (+) o-/3j[4-i(o-metoxi-feml)-l-pi/perazinil]-2--hidroxi-propoxi/-anilin; (+) 2'-/3-[4-'(o-metoxMenil)-l-piperaziml]-2-nhidroxi-propoxi/^acetanilid. A találmányunk tárgyát képező eljárás szerint az (I) általános képletű vegyületek oly módon állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyületet (mély képletben Rí' jelentése nitro-, kis szénatomszámú alkanoilamido- vagy N-í(kis szénatomszámú)-alkil-i(kis szénatomszámú)alkanoilaimckMcsoport; R2 jelentése hidrogénatom vagy halogénatom; X jelentése oxigénvagy kénatom; Y jelentése metilén-, hidroximetilén- vagy kis szénatomszámú alkanoiloximetilén-csoport; és Z jelentése halogén atom, vagy Z Y-;nal és a végállású metilén-^csqporttal együtt —CH—GH2—O csoportot képez) valamely (III) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R3' és R4' jelentése hidrogén- vagy halogénatom, hidroxil-, nitro-, kis szénatomszámú alkil- vagy kis szénatomszámú alkoxi-csoport), vagy valamely (IV) általános képletű vegyületet (mely képletben Rí', R2 és X jelentése a fent megadott) valamely (V) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben Y és Z jelentése a fent megadott és R3" és R4" jelentése hidrogén- vagy nitro-, halogénatom, kis szénatomszámú alkilvagy kis "szénatomszámú alkoxi-csoport), vagy valamely (VI) általános képletű vegyület (mely képletben Rj', R2 és X jelentése a fent megadott és Y' jelentése metilén- vagy hidroximetilén-HCSoport) valamely (VII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R3" és R4" jelentése a fent megadott és Hal jelentése halogénatom), vagy valamely (VIII) általános képletű vegyületet (mely képletben Rj.', R2 és X jelentése a fent megadott; Y" jelentése metilén-csoport és A jelentése halogénatom) valamely (IX) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R3" és R4" jelentése a fent megadott), vagy valamely (X) általános képletű vegyületet (mely képletben Rí', R2, X és Y' jelentése a fent megadott) valamely (XI) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben R3", R 4 " és A jelentése a fent megadott), vagy valamely (XII) általános képletű. 5 vegyületet {mely képletben R^, R2 , R 3 ", R4", X'. és Y' jelentése a fent megadott) valamely (XIII) általános képletű vegyülettel reagáltatunk (mely képletben A jelentése a fent megadott), vagy valamely (XIV) általános képletű vegyületben 10 (mely képletben Rí, R2, R3, R/„ X és Y' jelentése a fent megadott) diketopiperazin-csoportokat dezoxigénezzük, a kapott termékben levő nitroesoportot redukáljuk, egy aicilamido-csoportot kívánt esetben elszappanosítunk, egy amino-15 -csoportot vagy monoalkilamino^csoportot kívánt esetiben acilezünk, egy hidroximetilén-csoportot kívánt esetben észterezünk és egy kapott (I) általános képletű vegyületet adott esetben savaddíciós sóvá alakítunk és/vagy optikai antipódokra szétválasztunk. A (II) általános képletű kiindulási anyagok közül a 2'-i(2:,3-epoxi-propoxi)-acetanilid ismert vegyület. Ezzel szemben a megfelelő 2'-[2-hidroxi^3-halogén-propoxi]-a!cetanilid új vegyület, mely pl. oly módon állítható elő, hogy a fent említett epoxi-vegyületet protonos oldószerben (pl. kis szénatomszámú alkanollban pl. metanolban) előnyösen szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőfokon valamely tercier bázis savaddíciós sójával (pl. piridin-hidrokloriddal vagy trietilamin-hidroikloriddal) reagáltatunk. A többi (II) általános képletű vegyületet ana-35 lóg módon állíthatjuk elő. A (III) általános képletű vegyületek — pl. az l-j(o-^netoxi-ifenil)-piperazin — általában ismert származékok. 4" A (II) általános képletű epoxi- vagy halogénvegyületeket aminálással kapcsolhatjuk a (III) általános képletű vegyületekkel. A megfelelő (II) általános képletű epoxid és a (III) általános •képletű piperazin-származékok reakcióját cél-45 szerűen poláros szerves oldószerben (pl. kis szénatomszámú alkanolban pl. metanolban vagy ciklikus éteriben pl. dioxánban) szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőfokon végezhetjük el. A megfelelő (II) általános 50 képletű halogén-vegyületek és (III) általános képletű piperazinolk reakcióját saivmegkötőszer (pl. kálium- vagy nátriumkarbonát) jelenlétében., kis szénatomszámú alkanolban (pl. etanolban, izopropanolban), dimetilformamidban vagy tet-55 rahidrofuránban szobahőmérséklet és a reakcióelegy forráspontja közötti hőfokon hajthatjuk végre. A (IV) általános képletű kiindulási anyagok — pl. az o-acetamido-ífenol — általában ismert 60 vegyületek. Az (V) általános képletű kiindulási anyagok, ugyancsak ismert vegyületek. A (IV) és (V) általános képletű vegyületeknek 65 (I) általános képletű veigyületekhez vezető re^ 2
