160509. lajstromszámú szabadalom • Eljárás orto-helyettesített fenetilaminok előállítására
21 160509 22 nyomás alatt 8ö°-on történő újbóli desztillálással tisztítható. 15 ml izopropilamin 50 ml éterrel készített oldatát keverés és hűtés közben hozzácsepegtetjük 15,5 g 2-metoxi-feriilacetiliklorid 350 ml vízmentes éterrel készített oldatához. A hozzáadás befejezése után az elegyet 15 percig forraljuk visszafolyató hűtő alatt, majd a szilárd részt kiszűrjük. Az éteres szűrletet vízzel alaposan mossuk, majd vízmentes magnéziumszulfáton szárítjuk. Az étert csökkentett nyomás alatt elpárologtatjuk, 'maradékként színtelen szilárd termék alakjában kapjuk a N-izopropil-2-metoxÍHfenilacetamidot, amely 108°-on bomlás közben olvad. Hasonló módon állíthatók elő izopropilaminból és az alább felsorolt feniílecetsav-származékokból: 2-metoxi^5-kIjór-fenilecetsav, 2,6-dimetoxHfenilecetsav (előállítva 2,i6-dimetoxifenil-acetonitril hidrolízisé útján), 2,3-dimetoxi-fenileoetsav, 2-metoxi^Hmetil-fenileoetsav (előállítva 5-metil-szalicilsavból, dimetilsztulfáttal történő éterezés és észterezés, a kapott ß-metoxi-5-metil-benzoesavHmetilészternek a megfelelő benzilallkoholilá történő redukálása, majd nitrilszintézissel történő lánchosszabbítás útján), 2,5-dimetoxifenileoetsav, valamint n-butilaminból és 2-metoxi4)-klár-fenilacetiMoridból az alábbi vegyületek: N-izoprojpil-.2-imetoxi-5-klár-femlaoetamid, op. 1312°, N-izopropil-(2,!6^dimeboxifemlaoeta.lnid, op. 137°, N-izopropil-2,3-dimetoxifeniliácetamid, op. 116°, N-izopropilJ2Hmetoxw5-metil-fenilacetamid, op. 108°, N-izopropil^2!,i5-dimetoxifemlacetamid, op. 100° (boml.), N-n-rbutil^2-metoxi-5-klór-fenilacetaimid, op. 104—105°. Ugyancsak hasonló módon állíthatók elő 2,3--dimetoxi-tfenilecetsavból és n-butilaminból: N^-butü^S-dimetoxifenilacetamid, op. 7:2°. 18. példa: N-izopropilJ2-hidroxi-fenetilamin-iheptanoát 10,0 g N4zopropil-2^hidrüxi-fe! netilamin-hidroklorid metanollal készített oldatához egyenértékű mennyiségű vizes nátriumhidroxidoldatot adunk. Az elegyet bepároljuk szárazra és a maradékot izopropanollal extraháljuk. Az izopropanolos oldat csökkentett nyomás alatt történő bepárlása után kapjuk a szabad bázist. Ezt a szabad bázist metanolban oldjuk és az oldathoz 6,6 g önantsavat adunk. Az oldatot betöményítjük, maradékként sűrű olajat kapunk, amely lassan kikristályosodik. Éterből történő kétszeri átkristályosítás után kapjuk a heptainoátot, 93,5—95,50 -on olvadó fehér kris-5 tályok alakjában. 19. példa: N-izopropil-i2,í3-dihid:roxi-<fenetilamin^hidro-10 klorid :1 g N-izopropil-2-ihidroxi^3-metoxi-fenetilamhwhidroklorid és 30 ml tömény vizes sósav elegyét lezárt csőben 3 óra hosszat hevítjük 15 160° hőmérsékleten. A bapott oldatot azután csökkentett nyomás alatt bepároljuk és a maradékot metanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. A kapott termék 145°-on olvad. 20. példa: N-izopropil-^hidroxi-fenetilamin-hidroklorid 2E a) 0,(8 g N-izapropil-2-metoxÍHfenetilamin-Mdroklorid és 30 ml tömény sósav elegyét lezárt csőben 3 éra hosszat hevítjük li60° hőmérsékleten. A kapott tiszta oldatot csölkkentett nyomás alatt bepárorjuk és a szilárd maradékot 30 metanol és éter elegyéből átkristályosítjuk. Színtelen kristályok alakjában kapjuk a tenméket, amely 168—16i9°-on bomlás közben olvad és minden tekintetben azonos a 3. példa szerint kapott vegyülettel. 35 A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi kiindulóanyagokból: N-izopropil^-metoxi-S-klór-feneitilamán-hidroklorid, 40 N-izopropil-2,6-dimetoxi-jfenetilamin-ihidroklorid, N-dzopropil-n2-metoxi-!5-imetil-fenetilamin-hidroklorid, N^n-butil-2rflnetoxi-5-klór-íenetilamiin-ihidro-45 klorid, az alább felsorolt termékeket: b) N-izopropil-2-hidroxi^5-klór-ifenetilamin-50 -hidrofclorM, op. 199° boml.), c) N-izopropiM,)6-dilhidroxifenetilamin-hidroklorid, op. 144° (boml.), d) N-ttzopropil-2jhidroxi^5-inetilfenetilamin^hidroklorM, op. 162° (boml.), 55 e) N-n-butil-24üdroxÍH5-klór-fenetilaimm-hidroklorid, op. 131—^132°. 21. példa: 60 a) iNHÍzopropil-2-aícetoxifenetilamii:n-hidroklorid 1,0 g N-izoprapil-2-hidroxi-fenetilamin-hidroklorid és 10 ura acetilklordd elegyét szobahőmérsékleten 72 óra hosszat állni hagyjuk. A kapott 65 oldatot csökkentett nyomás alatt bepároljuk, az 11
