160505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklusos enamin-származékok előállítására

15 (maleát «p.: 19ß—19® °C, bomlás); '8-metütio-10->(l-piperazinil)Hdibenz[b,f ]oxepin, maleát op.: 202—203 °C, (bomlás); 8-metoxi40-{l-pipeir,azinil)-.dibenz[.b,f].oxepin op.: 1'57—li59 °C, (maleát op.: 191,5—192 °C bomlás); 8^meto,xi40-(4-propil-l-ipiperazim^-idibenzfb^fjoxeipin; 8-etil-10-^(4--metil^lHpiperazmü)-di!benz[t),;f] oxepin (maleát op.: 201—2102 °C, bomlás); 8Hmetánszulionil-,10-7i(4-metil-lnpiperazinil)-dibenz[b,íf]oxepin (maleát op.: 225 °C, bomlás); 8-etil40-{l-piperazi\ nil)-dibenz[b,:f]oxepin, [I.R. 3:350 cm-1

( NH), / 1613 cm"1

( C=C )]; 8nmetánszulfonil-10-(4-/ \ -metil-lipiperazinilJ-Hdibenatfo^fJoxeipin. (maleát op.: 205-^206 °C); 8-klór-10^(4-anil-ílnpiperazinilj-dibenzphf,] oxepin (malaát op.: 178—1&0 °C, bomlás); 8^metoxi^li0-(4^allil^l-1piperazinil)-dibenz[b,f ]oxepin; S-etU-lOn^alJil-l-piperazinil)-dibenz[b,f ]oxepin; 8-klór-10-<(4-propargil-l-piperazmü)-dibenZ[,b,if]0xepin, .(op.: 147—148 °C); 8-brám-JlO-.(4-imetil-il-pip.eraziniL)-dibenz[b,f].oxepin. (op.: 110—11,1 °C, bomlás); 8-,nitro-lfl-(4--metil-lnpiperazinil)jdifo.enz[b,f]oxepin (op.: 163—464 °C); 8-nitro40-{l -piperaziiml)-d:ibenz(b,f]oxepin (maleát op.: 201—202 °C, bomlás); 8-klór-10- [4-i(4'-meto!xifenil)-l -piperazmilj-dibenz[b,(f]oxepin (op.: 164—166 °C); 8-klór-10--[4-<(i3',4'-dim.etoxifenetil)-l-pipera,ziinil]-dibe,nz[b,f] oxepin {maleát op.: 188,5—^189 °C); 8-tri-f luormetil-lű-.(l-piperazinil)-Jdibenzí[b,f ] oxepin; 8-triflu.ormetiHiO-(4-metil-l4pipe.raziml)-dibenz[b,f joxepin; 8-trifl;uorni.etil-10^(4-Jetil-l-piper,azinil)^dibenz[fo,íf ]oxepin; 8-trifluo!rimetil-l!

0-(4-propilHl-páperaziini^-dibein^Cb,1

! Joxqpin;

8-trifluormetil-lö-i[4H(.3?

,4'-d&n,etiOxdiíeneti

l

l)-l-piperazi:nil]-dibenzfbfloxepin; 8-dim.etikzulfiamoil-10-i

(l-piparazmil)^dibenz[b,[f]ox.epin (maleát op.: ,194— 196 °C, bomlás); 8-dimetilszulfainoil-10-i(4-metil-l-pipera,ziml)-dibenzJ1b,if]o.xepin (op.: 189—190 °C); 8-.dimietilszulfamoiH0-(4Hpropil-l-1

piperaziml)-dibenz[.b,if] oxepin; 8-di(mötilszuMamoil-l 0--[4-((4'-klórif,einil)-'l^piperazin,ü]^dib.einz[b,f] oxepin ; 8ia!ceta,miido-10~(4-m>etil-l^piperazinil)-,dibenz[b,íf]oxep;in; ,5-m.etil-10-{4-metil-lj

piper,azinil)(5H)-dii

benz[b,if]azepin (maleát op.: 165 °C); 5—(metil-S-!klór-10i(4-imetil-l-ipiperazmil)-diibenz[b,if]azepin; 5-metil40-{l-piiperazMiil)-dibenz[b,f jazepin; 5-miatil-8-klór-10-,(4~m.et,il-l-piper_ a,zinil)-.dibenzoí[a,d]cikk)iheptén; '(qp.: 108—109 °C, maleát op.: 229^2,30 °C, bomlás); 5-imetil-10-{lipiperazinil)^difoenz[a,id]oikloheptén (maleát op.: 198 °C); lO-mortfolino-ll-metildibenzo[b,f]ti8pin (op.: 146—447,5 °C); 10-i(l-piperazinil)-ll-metiMibenzoi[b,i]tiepin; 10-(4-imetil-4-p,iperazmil)-ll^m,etildibenzo|lb4]tiepin i(op.: 126— 128,5 °C, maleát op.: 199—201 °C); 10-(4^metil-l-pipenazinE)-ll-benzßdiibenzo[,b,!f],tiepin (oip.: 97-^98 °e, maleát op.: !208—i2l09 °C, bomlás); (hidroklorid op.: 289 °C, bomlás); 10-{l-piperazmil)-ll-metildibenz.[!b,f ]oxepin; 8-klór4 0-^(4--m,etil-lHp|perazinil)41 -metildilbenz ['b,f ] oxepin (maleát op.: 2,18 °C .bomlás); 8-klór,10-[4-(3',4'-16 -.diklórbenzil)~l-piperazinü]-dibenz[.b^f]oxqpin (op.: 174—175,5 °C); 8-klár40-44^(i3',4'-di;meto,xifenetil)-l-pipe,razinü]^dibenz[b,f]oxepin (maleát op.: 18'8,5—;189,5 °'C); 8-klór-il0^(4^aoetil-l-piper-5 a,z,iml)-dibenzi[:b,í].oxepiin (op.: 190—191 °'C); 8--metoxi^lO-i(2,5-dimetil-ljpiiperiazinil)Hdibenz[b,f]oxepin {maleát op.: 240—241 °C); 8-m;etoxi^l0^(3,4,5-trimetilnl-pipeiia!zmil)jdibenz,[b,f]oxepin; 8-metoxi-10H(2,4,í5-tr,knetil-l-piperazi-10 nil)-d;ibenzí[ib,if]oxepin {maleát op.: 100^101 °C, •bomlás); 8-etilHlO-(2,i5^dimetil-4-piperazini])-dibenz[ib,í]oxepm; 8-metánszulfonü-10^(2,í

5-dimetiH-piperaziml)-dilbenz[b,f joxepin; 8^bróm-lO-morfolino-.dibenzfbfloxqpm (op.: 158,5—160 15 °C); 10-{l-!piperazmil)-dibenz[b,if]tiepin, (op.: 134 °'C), {maleát op.: 198-499 °C), (bomlás); 8-!metoxi-ílOH(4-metil-lHpi;perazinil)-.dib.enz[b,f]oxepin (maleát op.: 2012—203,5 °C), (bomlás); 8-klórMlO-i(.4-'propil-l-<piper,azinil)-ídilbenz[:b,fJox-20 epin (maleát op.: 176,6—178 °C), (bomlás); 10-H(4-karbamoilmetiH-piper,azi:nil)-dl

ibenzo[.b,f]tiepin (op.: ,211—Í212 °C); ,8-klár-10-,(4^acetoxietil-l-piperazi;nil)^dibenz[b,f]tiepin (maleát op.: 199—199,5 °C); 8-klór-10-{2,4,,54;,rimetoxi-lHpi-25 perazinil)-dibenz[b,!f]oxepin (op.: 100—102 °C); 84klór-10^(4-etil-lHpiiiperaz,iínil)Hdibenzi[b,f]oxepin (maleát op.: 186—188 °C), (bomlás); 7-trifluormetil^l0-.(4-metil-l-p,iperazinil)-dibanz![b,f]ox.epin (maleát op.: 233—234 °C), (bomlás); 8-.metil-10-30 -(4-metiPl-tpiper;azinil)-dibenzoi[b,[f ] tiepin (maleát op.: 227 °C); 8-metiltio-10~(4-jnetil-l-piper_ azinil)^dibenzo[b,f] tiepin (maleát op.: 193—194 °C), (bomlás); 8-amino-10-(l-p,iperazinil)-dibenz_ [b,f]oxepin (op.: 191—192 °C) stb. 35 2. példa: A. 2,2 g dibanzo[b,!f]tiepin-10(HH)-on és 8,5 g etil-1-piperazinacetát 11 ml benzollal készített, 40 hűtött oldatához 0,|&5 g titántetraklarid 3 ml benzollal készített oldatát csepegtetjük. Az oldatot 17 órán iát 80-4.00 °C-on keverjük. A reakcióelegyhez 100 ml étert aduink, és a csapadékot kiszűrjük. A szűrletet éterrel többször mos-45 suk, majd szárítjuk. Az oldószert eltávolítjuk és a maradékot szilikagélen kromatografáljuk, eluálószerként benzolt, majd étert használunk. Az éteres eluátumot betöményítjük. Olajos termékként 1,1 g etil-^-ídibenzofb^fltiepinJ-l-piper-50 azinacetátot kapunk. I.R. 1740 cm

-1

(—OOO—). A termék maleátja 164 °C-o,n olvad. A fenti eljárással lényegében azonos módon állíthatjuk elő a következő ivegyületeíket: etil-4--(8-klór-.dibenza[b,f]tiepin-10^il)Hl-piperazinkarfooxilát; etil-4^(i8-kliórbenza[b,f]tiepin-10-il)-l-piper azwiaoetát [IJR. 1740 cm"1 .(—OOO—); etil-4--(8-klórdi,benzo[h,f]ti.epin-li0-il)-l'ipiperazinpropionát {maleát op.: 18,3—184 °C, bomlás); etil-4-,(8-klórdibenzi[b,f]oxepm-10-il)-l-piperazinkarboxilát (op.: 137—13i9 °C); etiM^dibenzo-60 t:b,f]oxepin^lO-il)-tl-ipiperaziniacetát (I.E. 1745 cm-1

(—OOO—); .etil^4-1

(8-nitrodibenz[b,f]o,xepin-lO-ilí-l-piperaziinacetát (op.: 146,5—^148 °C); etil-4-i(8-kliárdibenzIb,f].oxepm^lO-:il)-l-:pi-65 perazinizopropionát {op.: 164—,165 °C); etil^2,5-8