160505. lajstromszámú szabadalom • Eljárás triciklusos enamin-származékok előállítására

160505 17 If ^dimetil-4-(i8-mi

etx>xidibenzi[b,f]oxepin-li0-ü)-l-piperazmfcarboxilát .(LR. 169.0 cm-1, 1480 cm"!, 1275 cm"1); etil-4n(5-metil-<8-klar-dibenzo[:a,d]cikl0heptén-lO-il)-l-pip.erazinacetát; [LR. 2800 cm-1 (—N=), 175 cm"1 (^COO—

)]; etil-4-,(i8-Jtrifluormetildilben23[b,f]oxepin-10-il)-l-pipera;zinacetát; etil-4H(i8-imetoxidi:benzo{b,if] tiepin-10-il)-nl-piperazinacetát (maleát op.: 169 °C), (bomlás); eltil-4-(8^metoxidibenzia[b,f]ti.e(pin-10-il)-l-.pipeir_ azinprapionát (maleát oip.: 159—.150,5 0|C), (bom-Ms); etil-4^(8-metoxidibe!nz![b,f]oxepin-10-il)-l-piperazmprqpionát (maleát op.: 170—171 °C), (bomlás); etu-4^(7-metoxidibenz[b,f]oxepiin-10--il)-lipiperazinacetát (maleát op.: 163 °C), (bomlás); .stb. 3. példa: A. 100 mg 10-(lHpiperazinil)-d!ibenzo[!b,f] tiepin, 10.0 mg vízmentes káhumkarboniát, 50 mg cf-klórtoluol és .5 ml vízmentes etanol eleigyét 4 órán át visszafolyaitás közben forraljuk. A forró oldatot szűrjük, és a szűrletet csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot éterrel extraháljuk, és az extraktumból az étert eltávolítjuk. A maradék etanolos átkristályosííása után il36—137 °C-on olvadó 10^(4-Jbenzil-il-piperazinil)-d:ibenzo[b,if]tiepint kapunk, melynek maleátja bomlás közben 231 °C-an olvad. B. 100 míg !lO-,(l-piiperaziml)-dibenz.o.[b,f]itiepin, 100 mg vízmentes káliumkarbonát, 60 mg l-bróm-S^propanol és 5 ml vízmentes etanol elegyét az A. pontban leírtak szerint reagáltatjuk. 10J

[4^(2-Mdroxipropil)-l-piperazinil]-dibenzo[b,f]tiepájnt kapunk, qp.: 141—141,5 °C. A termék maleátja 159—161 °C-on olvad. C. 300 mg 10-!(lHpipe:raziml)-idibenzo.[b,f]tiepin, 150 :mig vízmentes káliumkarbonát, 280 mg 3-benziloxipropiljodid és 10 ml vízmentes ..etanol elegyét az A. pontban leírták szerint reagáltatjuk. 1.0J[4-(;3-ibenziloxi'propil)-l^piperazinilpdibenzo[b,f]tiepint kapunk, amelynek maleátja 186—186,5 °C-on olvad. A fent közöltekkel lényegében azonos módon állíthatjuk elő a következő vegyületeket: 10-(4--karbamoil.mei;il-l^p:iperazinil)-.di!

benz![b,f]tiepin (op.: 211—2112 °C); 8-Wór-10M(4-karbamoi]imetil-l-piperazinil)-d!Í.benzo![b,f]tiepin; 10-i

[4-i(2-hidroxietil)-l-piparazin,ll] HdibenzQ[b,f Jtiepin (maleát op.: 160—161 °C, bomlás); 8-klór-10-[4-(2-ihidroxiietil)-lHpiperazinil]-dibenzoi[b,f]itiepin (op.: 138—139 °C, maleát op.: 196-H19I8 °C); 10-[4-<3--hi.droxipropil)-l-p:iperazinil]Hdi.benzo[b,f]tiepin (op. 137—438 °C); 8-ttófluormetil-10-[4-(24iidroxietil)nl -piperazinil] -dibenzoi[b,f(tiepin; 8-trifluoirmetil-10-[4H(3Jhiidroxipropil)-l-piperazi.nil]-^di'benzo|lb,f]tiqpin; 8Jdimetilszulfamoil-10-[4-{2-—hidroxietil)-l-piipe!razinil]^dibenzoi[b,f]tiepin; 8--klór-10-i(4-acetiOxietil-l-piperazinil)-diibenzo[b,f]tiepin .(maleát op.: 199—190,5 °C); 8-klór-li0-[4-(2-hid;roxietil)^l-diiazepi'nil]-dibenzo [b,f] tiepin ; 8-klór-10-(2 ,ÖHdimetiil-4-allil^l -piper azinil)-diibenzo'[b,f]tiepin; 8-klór-JlO-(4-karbamoilme-J0 15 20 25 30 35 40 45 .50 55 60 65 tiH-.pipQraziinil)-dibenz[.b,l

f]oxepin; (op.: . 246 ° C); 8-dimetilszulfamodl-10-(4-ka,rbamoilmetil-1 --jpipe:razinil)-dibenz:[b,if] oxepin; 8-klór-10- [4-.(2-jhidroxietil)-l-piperaziinil]^dibenzpb,f]oxepin ;(op.: 117—110 °C); S-jmetoxi-10-[4-,(2^hidroxietil)-Jlj

pipera:ziml]jdibenz[b,!f]oxapin;

8-etoxi-10--[4H(2-hi.droxietil)-il-ipiperazinil]-dibenZi[b,f]oxepin; S-Mfluormetil-lO-pn^Jiidroxietil^l-piperazinil]-dibenz [b,fJoxepin; 8-dimetilszulfamoil-liO-[4-:(2^hidroxietil)-l-piperazinil]Mdiibenz[,b,;f]oxepin op.: 165—166 °C; 8-metánszulfonil-lO- [4-,(2-!hidrioxietíl)-d -piperazinil] -diibenzfb Doxepin op.: 116—IIB °C; i8-initro-il0'-.[4-i(2-hidroxietil)-l^piperazinil]-'dibenz[b,if]ox.epin .(maleát op.: 164—166 °C); 8-etil-10-[4^(2-ihidroxietil)-l-.piperaziinil]Hdibenz[b,f]oxepin (maleát op.: 160 °C): 8-,klór-.10^[ 4-i(3-hidroxipropil)Hl-piperazinil]-dibenz:[:b,f]oxepin (op.: 149-450,5 °C); 8-dimetilszulfamoilJlO-H[4H(3-ihidroxip.ropil)Hl-pi.perazinil]-dibenz[b,f]oxepin; .8-trifluo!rmetil-10-[4--(3-ihidroxipropil)-l-piperazinil] -dibenz[b,f ]oxepin; 8--m!etánszulfonil-il0-[4-.(3-hidroxipropil)-l-piperazinil] -dibenz|1b,f Joxepin; 8-klór-10- [4^(2-ihidroxipropil)-l -piperazinil] -dibenz [fo,f] oxepin (maleát op.: 178—179 °C); i8-,metoxi-10-[4-(2-hidroxipropil)-lnpiperazinil]-idibenz![b,f]ox'epin (op.: 136—138 °C); ö-n,itro-10-[4^(24iidroxipropilH-jpÍperazinil]^dibenz![b,if]oxepin (op.: 20'0 °C, bomlás); 8-etil-10-[4-(2-ihidroxipropil)-l-piperazinil]-dibenz[b,f]oxepin (op.: 1:30—132 °'C); 8--klár-liOH^Íl-mietil^^hidroxietilJ^lHpipeirazinil]^dibenz[b,íf]oxepin (op.: 164—165,5 °C); 8-klór-10- [4H(2waoetoxipropil)-j

l ipiperazinil] -dibenz[b,f]oxepin (op.: 165—167 °C); i8-klór-:10-[4-(2--hidroxi!etil)-l^dia2ep:inil]^dil

benz[b,f]ox•epin; 8--klór-10-[4^(2-aoetoxietil)-l-diazapinil]-.dibe.nz[b,f]oxepin; .etil-4-H(!8^kl<órdibenz[.b,f]oxepkHl0--il)-il ^diazepinaeetát; etilH2,5-'dirnetil-4->(di

lbenz[b,f ]oxepm-10-il)-l-piperazinkarboxiliát; 10-(4--karbamoÍ!lmetilHljpiperazinil)-Jl.l-.m.etilid;iibenzo[b,!i]tiepih; 10^(4-ka]rbamo:ilmetiM-piperazinil)-1 l^metildibenz[b,f]oxepin; 5-metilH8-klór-10-[4--(2Hhidroxietil)-l-piperazinil]-dibenzo [a,d] cikloiheptén (maleát op.: 209,5 °C, bomlás); 5-imetil-8-iklór-10-[4-!(2^acetoxietil)-l-piperazinil]-d:ibenzo [a,d])cikloneptén; 10-(4-karbamoilmetil-l-piperazinil)Hdibenzo[a,d]cikloheptén; 2~klór-10-(4--metil-l-piperazinil)-diíbenzq[lb4]tiepin (maleát op.: 239 °C, bomlás); 2-trifluorm.etil-10-(4-metil-l-piperazinil^dibenzo [b,f ] tiepin; 7-trifluormetü-10-<4-metilHl-piperazinil)-dibenzo [b,f ]tiepin; 8-trifluormetil-10-(4^metil-l-ipiperazinil)-diibenzo[b,f] tiepin; 8-nitro^l0-(4-metil-l-piperazinil)-dibenzoi[ib,f]tiepin; 8-klór-il0w(4-allil-l-piperazi.nil)-dibenzo [b,f]tiepin; 8-Jdór-10^[4^(2^piropargil)-l-piperazinil]-dibenzo|jb,f ] tiepin; 8-klór-l 0--(4^etil-l-npiperazinil)^dibenzo[b,f ] tiepin; 8-klór-10-(4-aeetil-l-piperaz!Ínil)-dibenzo[,b,f ]tiepin; 8--klór-10^(4-anetil-l-pi,perazinil)-dibenzo [b,f ] tiepin ; 8-metoxi-10-(4-metil-l-piperazinil)-dibenzo [b,ff] tiepin; 8^metoxi-10H(4-propil-lnpipei

razinil)-di'benz[b,f]tiepin; li0-(4-benzil-l-piperazinil)-dibenzoi[b,f ] tiepin; 8-metil-10-'(2,4,5-trimetil-l-piperazinil)^dibenzo[b,if]tiepin; 10-i(4-mietil-l-!diazepinil)-dibenzo[b,f] tiepin; 10-(4-metiH-^piper-9