160455. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-oxo-2,3-dihidro-1,4-benzoxazin származékok előállítására
17 A fenti bázis szokásos módon előállított monohidrokloridja 256 °C-on bomlás közben olvad. 20. példa: 4-metil-6-i[Y-, (4'-fenil-piperazino)-butiril]-3--oxo-2,3-dihidro-l,4-benzoxazin (Ri = H, R2 = GH 3 , X = 0, n =3, --NR3R4 = —NC4 H 8 N—C 6 H 5 ) 26,7 g (0,1 mól) 4-metil-6-(Y-klór-butiril)-3--oxo-2,3-dihidro-l,4^benzoxazin, 21 g (0,13 mól) 1-ifenil-piperazin, 36,4 ml trietilamin és 30 ml dimetilszulfoxid elegyét 8 óra hosszat keverjük 60—70 ^C hőmérsékleten. A reakcióterméket azután a 18. példában leírt módon elkülönítjük, majd etanolból átkristályosítjuk. 26,7 g fenti vegyületet (az elméleti hozam 68%-a) kapunk, amely 97 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C23H27N3O3 képlet alapján számított értékek: C 70,20%, H6,92%, N 10,68%; talált értékek: C 70,34%, H 6,97%, N 10,84%. 19,4 g fenti bázist 100 ml forró metanolban oldunk és 7 ml metánszulfonsavat adunk hozzá. A levált csapadékot lehűlés után elkülönítjük és etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 18,1 g metáraszulfonátot (az elméleti hozaim 75%-a) kapunk, amely 180 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C23H27N3O3• HO3SCH3 képlet alapján számított értékek: N 8,58%, S 6,54%; talált értékek: N 8,60%, S 6,42%. 21. példa: 4-etil-6-[Y-(4'-fenil-piperazino)-butiril]-3-oxov-2,3-dihidro-l ,4-benzoxazin (Ri=H, R2 = C2H 5 , X==0, n = 3, —NR3R4 = —NC4 H 8 N—CeH 5 ) 8,4 g (0,03 mól) 4-etil-6-(r*lór-butiril)-3-oxo-2,3-dihidro-l ,4-benzoxazin, 6,3 g (0,039 mól) N-fenilpiperazin, 11 ml trietilamin és 9 ml dimetilszulfoxid elegyét 60—70 °C hőmérsékleten 9 óra hosszat keverjük. Lehűlés után az elegyet 90 ml vízbe öntjük, a kapott szuszpenziót tömény sósavval megsavanyítjuk, a képződött oldatot az oldhatalan rész eltávolítása céljából leszűrjük, majd a szűrletet ammóniával meglúgosítjuk. A csapadékot elkülönítjük, vízzel mossuk és etanolból átkristályosítjuk. 8,8 g terméket (az elméleti hozam 72%-a) kapunk, amely 109 Q C-on olvad. Elemzési adatok: a C24H29N3O3 képlet alapján számított értékek: C 70,73%, H 7,17%, N 10,31%; talált értékek: C 70,91%, H 7,22%i, N 10,35%. 18 A fenti vegyület metánszaúfoinátját a 120. példáiban leírt módon állítjuk elő; az etanolból átkristályosítotit ímetánszulfonát 177 °C-on olvad. i Elemzési adatok: a C24H29N3O3• HO3SCH3 képlet alapján számított értékek: N 8,35%, S 6,35%; 10 talált értékek: N 8,28%, S 6,31%. 22. példa: 15 4-propal--6-í[7J(i4, -.feníl-piperazdno)-.bultiril]-3--oz^o-2,3-dihid!ro-l,4-ibenzoxazin. (Rí = H, R2 1= C3H7, X = O, n = 3, —NR3R4 = —NC^HsNCeHs) 20 29,5 g (0,1 mól) 4-n-propil^6-y-Mórbutil-3--oxo-2,3-dmidro-4,4-foenzoxazint, 21 g (0,13 mól) N-fenilpiperazinnal, 36,4 ml itrietüaminnal és 30 ml dimetüszulfoxiddal elegyítve 9 óra ihosz-25 szat 70 °C hőmérsékleten melegítünk. Lehűlés után az elegyhez 150 ml vizet adunk. A kapott szuszpenziót 1 pH-értékre savanyítjuk tömény sósav hozzáadáséval, majd a kapott oldatot leszűrjük, a szűrletet ammóniával meglúgosítjuk 30 és a felszabadított bázist 4 x 1O0 ml éterrel extrafcáijuk. Az éteres oldatot vízmentes káliumkanbonáton szárítjuk, az oldószert elpárologbatjiufc és a maradékot metanolból átkristályosítjuk. 34 g terméket '(az elméleti hozam 81 35 °/<ra) kapunk, amely 67 °C-on olvad. Elemzési adatok: C52H31N3O3 képlet alapján számított értékek: C 71,23%, H 7,41%, N 9,07%; 40 talált értékek: C 71,19%, H 7,17%, N 10,19%. A szokásos módon előáUltotit és etanolból átkristályosítött metánszulfonát I16O °C-on olvad. 45 Elemzési adatok: a C25H31N3O3• HO3SCH3 képlat alapján sziámított éntiélkiek: C 60,33%, H 6,62%, N 8,12%, S 6,18%; 50 talált értékek: C 60,64%, H 7,07%, N 7,96%, S 6,07%. 23. példa: 55 4-nJbut£-i6H[y^(4'-fenil-piperazino)-butiril]--3-oxo-2g3Hdihidiro-l ,4-tenzoxazm. (Ri = H, R2 = C4H 9 , X<=0, n = 3, 60 —NR3R4 = —'NC4H8N—C6 H 5 ) 2,9 g 4nn4>util-6-r-klórbutirttl-3-oxoH2,3-dihidro-l,4-4>anzoxazin, 2 g iN-fenilpiparaziin, 3,4 ml trieftilainin és 3 inal dioneMlszuMoxid elegyét 7 65 óra hosszat keverjük 60—70 °C hőmérsékleten. a
