160455. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-oxo-2,3-dihidro-1,4-benzoxazin származékok előállítására
19 160455 20 A kapott terméket a 22. példában leírthoz hasonló módon elkülönítjük, majd éter és petmoléter elegyéből látkiistályorófcjiuk. Ily módon 3,3 g fenti vegyületet :(az elméleti hozam 81%-a) kapunk, amely 57 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C26H33N3O3 képlet álapján számított értékek: C 71,69%, H 7,64%, ; N 9,69%; talált értékek: C 72,05%, H 7,85%. N 9,59%. A szokásos módon előállított és etanolból átkrásbályosított metáraszulfoniát 170 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C2eH33 N303• HO3SCH3 képlet alapján számított értékek: C 61,00%, H 7,02%, N 7,91%, S 6,02%; talált értékek: C i6Q,93%, H 6,85%, N 8,01%, S 5,91%. 24. példa: 2-etil-6-[7-i(4%fenil-piper.azino)-'b(utiril]-3-<)xoj2,3-dihidr o-l ,4-foenzoxazin (Ri = C3 H 5 , R 2 = H, X = O, n = 3, —NR3R4 = = —NCíHgN-CeHs) Ezt a termékeit a 23. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő, fcdindulóanyagkémt 2--etü-6-y-iklóTtou1ár,il-i3^xo-i2,3HdilhÍ!clro-l,4-ibenzoxazirat és fenilpiperazint alkalmazva trietilamiin és dimetilszulfoxid jelenlétében. A kapott bázist etanolból áHkriabályosítjuik; op. Il55 °C. Elemzési adatok: a C24H2gN3 0 3 képlet alapján számított értékek: C 70,7:3%, H 7,17%, N 10,31%; talált értékek: C 70,74%, H 6,9:8%, N 10^37%. A szokásos módon előállított és etanolból átkirisitályosított metánszulfonát 1177 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C24H29N303-iB03SCH3 képlet alapján számított értékek: C 59,63%, H 6,61%, N 8,35%, S 6,35%; talált értékek: C 59,87%, ;H 6,80%, N 8,18%, S 6,120%-25. példla: 4-metil-6-lty-!(4'-o^metoxifenil-'piiperiazi'no)-foutiril]-3-oxo-!2,3ndihidro-l,4-tbenzoxazin (Rt = H, R2 = GH 3 , X = O, n = 3, —NÍR3R4 = = —NC4HgN-^C8H4—OCH3) Ezft a vegyületet a 21. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő, kiinduláanyagként 4--^meta^^j^klór;butíril-3-<>xo^,3^Mdro-il,4-benzoxazmt és. N-i(2'Hm£toxifenil)^piperazint aüikaltnazva trietilamin és dimetilszulfoxid jelenlétéiben. A kapotit terméket aeetonból átkristályosít-6 va, az elméleti hozam 60%rának megfelelő meninyiségben kapjuk a fenti vegyületet, amely 129 °C-on olvad. Elemzési adlatok: a C24H29N3O4 képlet alapján számított értékek: C 68,06%, H 6,90%, N 9,92%; talált értékek: C 67,80%, H 7,17%, N 9,84%. 15 A szokásos módon előállított és etanolból átkristályosított metánszulfoinát 176 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C24H2gN3 04-,H03SCH3 képlet alapján 20 számított értékek: C 57,79%, H 6,40%, N 8,09%, S 6,16%. talált értébek: C 57,50%, H 6,64%, 25 N 7,84%, S 6,0:9%. 26. példa: 6H[l'-hidroxi-4'-(4''-fönil-jp!Íperazino-l'')]-butil-30 -3-oxo-2,3KÍiihid.ro-l ,4-henzoxazin (Rt = R2 = H, C=X = OHOH, n = -3, —NR3 R4= = — NCíHgN—CeHfe) 35 25,6 g (0,0676 mól) 6-yH(4'-£enüpiperazino)-lbutiril-3-oxo-2,3-dihidro-l,4-benzoxazint és 2,7 g nátriumbóinhidridiet 250 nil izopropanollban 5 óra hosszat forralunk visszafolyatás közben. Az oldószert azután vízfürdőn, vákuumban elpárolog-40 tatjuk, a maradékot vízzel felvesszük, a szilárd terméket elkülönítjük, vízzel mossuk és dioxánból átkrisitályosítjuSk. Ily módon 23 g fenti vegyületet (az elméleti Ihozam :89%-a) kapuink, amely 200 °C-on olvad. .. Elemzési adatok: a C22H27N3O3 képlet alapján 40 számított értékeik: C 69,2i7%, H 7,13%, N 11,012%,; talált értékek: C 68,75%, H 7,45%, 50 N 10,83%. 16 g fentá módon kapott bázist 80 ml etanolban szuszpendiálunk és melegen 4,5 g rnetánszulfonstavat adunk hozzá. A kapott oldatot lege hűlésig állni hagyjuk, majd a képződött csapadékot elkülönítjük és etanolból átfcristályosítjuk; 18,9 g matánszuMonatot :(az elméleti hozam 94%-a) kapunk, amely 101 °C-on olvad. Elemzési adatok: a C22H27Ná03 -1 H0 3 SCH3 kép-Q let alapján számított értékek: C 57,85%, H 6,54%, N 8,80%, S 6,71%,; talált értékek: C 57,40%, H 6,30%, 65 N 8^60%, :S 6,71%. 10
