160455. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 3-oxo-2,3-dihidro-1,4-benzoxazin származékok előállítására
150455 10 Ugyanolyan térfogatú éter hozzáadásával kicsapjuk a hidrokloridot, amely 2fF5 °Oom bomlás köaben olvad. Elemzési adatok: a CaAAOjj• HCl képlet alapján számított érték: Cl 9,14%; talált érték: Cl 9,13%. 6. példa: 6-(^)Hdimietüamin<>-ipr0piioml)-3-'OX)o--2,3-dihidiro-1 yé-'benzoxaíZJanmialeát (Rí = R2 = H, X t= O, n = 2, R3 = = R4 = CH3) 3 g i6-(^-Móripropiondl)^^xo-2,3^iihidro^l,'i-benzoxazin, 5,7 g vizes 40%-os dimetálaimiin-oldat és S ml dioxán elegyét szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverjük. Az oldószereiket azután vákuumban elpárologtatjuk, a maradékot vízzel felvesszük és a nem oldódó részt kloroformmal extraháljuk. A szerves oldószeres fázist elkülönítjük, vízimentes nátriuonszulfáton szárítjuk, az oldószert vákuumban elpárologtatjuk és a maradékot 15 ml etanolban oldjuk. A bázis így ikapott oldatához 2,6 g imaleiinsav 15 mletamölal készített oldatát adjuk. A levált csapadékot elkülönítjük és etanollból átkristályosítjuk. Ily módon 3,2 g onialeátot i(az elméleti hozam 70%-a) (kapumk, (amely 180 °C-oin olvad. Elemzési «adatok: a C17H20N2O7 (képlet alapján számított értékek: C 56,04%, H 5,53%, N 7,ß9%; talált értékek- C 06,34%, H 5,66%, N 7,01%. 7. példa: «-•(^ietilamin'opfopáomü)-i3^X'0-2,3^iíhidro^ -1,4-tbenzoxazm-Mdroklorád. (Rt = R2 = H, X = O, n = 2, R;» = = RÍ = C2 H 5 ) 6 g (0,005 mól (6-<(^-íklórpropio(nil)-3-oxo-2,3--dihidro-l,4-benzoxazint és 6,5 g dietilaamint 12 ml dimetálformiamldiban szobahőmérsékleten 2 óra hosszat keverünk. Az oldószert GS «H szekunder amin feleslegéit ezután 10 mim Hg-oszlop nyomás .alatt, 1O0 °'C hőmérsékletein elpárologtatjuk. A maradékot 50 ml aioetonban oldjuk, az oldatot szűrjük és a szűrletet alkoholos hidifOigénkloridoldatital megsavanyítjuik. A képződött csapadékot elkülönítjük és etanolból átkrisitályosítjuk. Ily módon 6,3 g hidrokloridot (az elméleti hozam 80%^a) kapunk, amely 193 °C-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: a dóBköNiA-HCl feÖpM alapján számított értékek: C 57,59%, H fi,?f/o, 5 N 8,96%, Cl 111,34%.; talált értékek: C ©7,50%, H 7J00%, N 8,98%, Cl 10,98%. 10 8. példa: 6^(^-n^iitou:tílamánopropíonil)^3-oxo--2:,3-dihidro->l ,4-lbenzoxazín.4üdrdMoriid 15 (RÍ = R2 = H, n = 2, X = O, R3 = = R4 = n-C 4 H 9 ) 7 g 6-:(^nklórpropionil)-3-oxo-2,3-dihidro-l,4-JDenzoxazint és 11,4 g di-n^butilamimt 140 ml 2a dioxánban szobahőmérsékleten éjjelen át állni hagyunk. Az oldószert és a bázis feleslegét azután 100 °C hőmérsékleten vákuum alatt elpárologtatjuk és a maradékot 100 ml éterrel felvesszük. A kapott oldatot szűrjük és a szűr-25 letet alkoholos hidrogénkloridoldat hozzáadásával megsavanyítjuk. A levált hidrokloridot elkülönítjük, majd etanolból átkristályosítjuk. Ily módon 5,8 g hidrokloridot (az elméleti hozam 54%r a) kapunk, amely 206 °C-on bomlás „0 közben olvad. Elemzési adatok: a C19H28N2O3 • HCl képlet alapján számított értékek: C 61.86%, H 7,92%, « N 7,60%, a 9,61%; talált értékek: C 61,85%, H 8,18%, N 7,55%, O 9,50%. 9. példa: 6-(/?-pirrolidino-propionil)-3-oxo-2,3-dihidro-1,4-benzoxazm-hidroklorid 45 [Ri=*Rä=H, n = 2, X = 0,—NR.-,R 4 = = ~N(CH2 ) 4 ] g0 A 8. példában leírthoz hasonló módon dolgozzunk, kindulóanyagként 6 g klóraoetont és 5,3 g pirrolidint 120 ml dioxánban alkalmazva. Ily módon a nyers termék etanolból történő átkristályosítása után 3,3 g 6-(^pirrolidin0-^prropionil)-3-oxo-2,3-óÜ!hidro--l,4-benzoxazin-hidrokloridot (az elméleti hozam 45%-a) kapunk, amely 213 'C-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: a CÍ5H18 N 2 0 3 • HCl képlet álapján számított értékek: C 57,97%, H 6,16%, N 9,02%, Cl 11,41%; talált értékek: C 58,05%, H 6,18%, N 9,22%, Ol 11,37%. 5
