160442. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-aciloxitionobenzamidok előállítására
160*42 A találmány szerinti eljárásban alkalmazott imidkloridok ismertek, illetve ismert (^járAtök-« kai állítfoatók elő. Az ü^en imidfeltetek példái az alábbiak: N^4'-kl^MÜ)^3,S-aiklótszaHtílsavimidklorid, N-(2'-klór-4'-nitrofenil)-6-klór-szaUcilsavimidklorid, , N-(2'-metil-4'-nitro-5'-klórfenil)-&-klór-szalicilsavimidklorid, N-(2',4',5'-triklórfenil)-3,B-di3dór^szalidlsavimidklorid, N-(2'-klór-4'-nitrofenil)-a,5-diklór•jszalicilsavimidklorid, N-(2',6'-diklór-4'-nitrofenil)-3,5-diklór-szalicilsavimidklorid, N-(2') 3'-dJklórfeml)-3,5-diklór^szalicilsavimidklorid, N-(3V5^Mórfenu)-3,5-diklór-szalicüsavimidklorid, N^5'-diklórfenil)-3,5-diklór^szalicílsavimldklorld, N-(2',3'-diklórfenil)-3( S-dibróm-szalicilsavimidklorid, N-í3',5'-diWórfenü)-3,5-dibróm^zalicilsaviinidklorid, N^'-klórfeni^-S-nitro-szalicilsavimidklerid, N-(4'-klorfenil)-3-nitro-szalidlsavilflidklöi,id[, N-(3'-klór-4'-metil-fenil)-3,5-diM6r-szalicilsavimidklorid, N-(3'-metil-4^1dór-fenil)-3,5-dikIór-'szalicilsaviiniidklorid, N-(3',4'-dimetil-fenü)-3,5-diklór--szalicilsavimidklorid, N-fenil-3j§-diklőr^25aliCáláavünidkk«1d, N-(4'-klórfenil)-3,5-dibráöiu. jszalicilsavimidkloridt N-(2',4'-diklórfenil)-3,5-dibróm-szalicilsavimidklorid, N-(3',4'-diklórfenil)-3,5-dibróm--szalicilsavimidkJtítid, lí^'^'íS'-triklórfenilJ-B^dibróm--^szalicilsaviimidklorid, PH2S4^6Uribrómf ehu>3,5-dibjr6jn~ -szalicilsavimidklotid, N-(2',4') 6'-triklórfenil)-3,5-dibróm-«zaHeilsavimidklorid, lHa\^6'-tribrómfenu)-3,5-diMór-szalicilsavimidklorid, 6 N-(i! *metil-4'-klórfeml)-3,5-diklór-^szalicilsavimidklorid, N-«(4'-brómfenil)-3-bróm-6-klór* szalicilsavimidklorid, lí«(4'-'brAnf9nüH,5-dibróm-4«metilifl -szalicilsavimidklorid, N^SSé'-diklórfenilJ-Si^dib-óm^é^métii». ^zalieitoavimidkkwid, ' N^3',4'-diklórfenil)-3-nitfo-jszalicilsavimidklorid, 15 N-(2',4',5'-triklórfenil)-3-nitro•^s^álíeiléaViínidklöríd, N-(2'-metil-4'-klór-fenil)-8-nitro-> »-szaliéilaavimidkliorid, N-(4'-brómfenil)-3,5-diklór-20 ^szalidlsavlmldklörld, N-(3'-aoetoxi-4'-klór-fenil)-3,5-diklór--szalidlsavimidklorid, N^(2'-klór-4''-áieBtoíEÍ-fenil)->3,5»'diklór-szalicilsavimidklorid ós 25 N~(2'-klór-4'-acetoxi-fenil)-3,5-diklór-szalicilsavimidklorid. A találmány szerinti eljáráshoz használt tio-30 savak ismertek, illetve ismert eljárásokkal előállíthatók. Ilyen tiosavak például: a tioecetsav, klórtioecetsav, diklór-, triklórtioecetsav, tiovaj-sav, tio-izowvajsay, tio-izCHvalerián&av, tiomirisztinisav, tiopataútinsav, tidbenzotesav, m-tklór-tio-35 benzoesaw, p^fluotr-tiobeinzoesav, p-niitro-tio'ben-AJttWv, tá6«öJtflillMlaaV, öe^pvaSöJuiteálv, 4*«ntetóxi-^**e»aoasa*v latíléoibettaotsáv, tdöH^niáftöe* W, tiflpiropioflSav. 40 A találmány szerinti eljárás egy előnyös fö» ganatosítási módja szerint a tiosavakat nem tiszta formában, hanem az előállításuk sofán keletkező nyeni oldatuk alakjában használjuk fel Ha például a tioßavat a megfelelő eavan--4S hidrid tionolízisével állítjuk #10 ftzs alábbi Wifecióegyenlet szerint: R—CO—O—CO^R+HsS »&^CO—SIt+'R—GOOH, a reakcó során ssaabaddá Váló fearbon&avat aáött esetben oldószerként hasöiálhatjuk «2 öftid* klorid és tiosav reaktóójáfeatt. 1 mól hnidkloridra általában eatödhiöffigtrikü»» San szükséges mennyiségű tiosavat adagolunk, azonban az utóbbit MeslegbeB, is alkalmazhatjuk, legfeljebb 20%-os Mestegbfcn. A reakciót általában inört szerves oldószerek, pl. benzol, toluol, xilol, klórbenzolok vagy 90«-120 °C fonrpontiú alifás szénhidrogének, éterek, így pl. dibutiléter, dioxán, tetrahidröfurán jelenlétében valósítjuk meg. Oldósfaerkéirt azonban szóba jönnek a reakcióhoz használt tiosavaknak megfelelő karbonsavak is, ha folyékonyak. Adott esetben azonban az is célszerű lehet, ha oldószer nélkül dolgozunk. 50 A reakció reítdazörint 1—8 éra Iftűlvá Béf&» jeződik és a klórhidregén-fijlődéiAél jól köve^ hető. A ir»akáóelfegy©t a staoikásos SAóöoft dolgosaik 55 fel. A 2-^tílöxitionobenjsafftidökat jő Jtítéflíifeléssel (az elméleti kiWfiStöíéS 70^90%-áílalí megfelélő kitermeléssel 1-lépésas eljái*áflbán) és tisztán kapjuk. A végterméket a legtöbb eset* ben nem kell tisztítani, Különösen akkor' ttem, 00 ha oldószer nélkül dolgoztunk. A találttiáíiy Szerinti eljárás megValdsíthat&ságát kifejezetten meglepőnek kell tartanunk^ minthogy az acilcsoport intramolekuláris vándorlássá a tiosav kenatentjanol a bmkoztilcéopört gg oxigénatomjára nem volt előre várható. 2
