160432. lajstromszámú szabadalom • Eljárás N-szubsztituált 3-karbamoil-1-tia-izokromán,1,1-dioxid-származékok és azok savaddiciós sóinak előállítására
160432 8 nátriumszulfáttól elkülönítjük, majd a benzolt ledesztilláljuk. Ekkor további 22,2 g nyersterméket kapunk, op.: 144—146 °C. Az egyesített nyerstermékeket izopropanolfoól kristályosítjuk át. Ilyen módon 69 g 3-[3'-dietilarnino-propil^l')-!karbam.oü]^,7-dimetoxi-íl-tia-azoikromán-1,1-dioxidot kapunk, op.: 146—148 °C. (Az elméleti hozam 86,2%-a.) Elemzés: d^gNaOeS == 400,5 számított: talált: 4. példa: 53,198 5442 H 7,05 7,ü5 N 7,00 7,18 8,01 8,06 2,9 g 34tarboxi-6,7-dimetoxi-l-tia-dzokromán-1,1-ddoxidiból és 10 g tionilkloridból az 1. példában ismertetett eljárással 3-Mórkarbonil-i6,7-dmietoxi-l-tia-izökiramán-1 ,!1-dioxidot állítunk elő. A terméket vízhűtés és keverés közben 1,3 g piperidin-4hidroklonid, 50 ml benzol és 8 g nátriumhidroxid 20 ml vízben készített hideg oldatának elegyébe adagoljuk. A reakcióelegyet 4 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük és a kivált nyersterméket (2,5 g, op.: 197—-199 °C) leszívatjuk. A vizes-lúgos fázist elválasztjuk a benzolos oldattól és benzollal extraháljuk. Az egyesített benzolos extraktumoikat nátriumszulfáton megszárítjuk, a nátriumszulfátot elkülönítjük és a benzolt vákuumban ledesztilláljuk. Ilyen módon 0,8 g színtelen nyersterméket kapunk, op.: 197—1199 °C. Az egyesített nyerstermékeket benzolból átkristályosítjuk. Ilyen módon 2,8 g 3-i(N,N-pentametilén-^arbamioü)^,7-'dimetoxÍHl-tiia-izökromán-l,l-«üoxidot kapunk, op.: 199—SOI °C. (Az elméleti hozam 78,,8%-a.) Elemzés: Ci6H2 iN0 6 S = 355,4 számított: ©4,97 talált: 54,00 5. példa: H 5,96 6,10 N 3,96 3,90 9,02 28,8 g 34tarboxi-€y7-dimetoxi-l-4ia-iz«kromán-l,l-<noxidból és 60 g tionilkloridból az 1. példában ismertetett eljárással 3^klórkarbonil-6,7-dimetoxiJl-tia-izokromián^l Jl-dioxidot állítunk elő. A terméket 50 ml izopropanolban szuszpendáljuk, majd hűtés és keverés közben 14,4 g 4Hdim!étilíami, no-2Hamiino-4-m:etilpentián 50 ml -izopropanolban készített oldatához adjuk és az elegyhez keverés közben 4 g nátriumhidroxid 100 ml vízben készített hideg oldatát adjuk. Az elegyet 4 órán keresztül szobahőmérsékleten keverjük, az apró kristályokból álló csapadékot leszívatjuk, vizes izopropanollal mossuk és megszárítjuk. A száraz nyersterméket (36,3 g) izoprapanoJból kristályosítjuk át. 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 Ilyen módon 32,1 g 3n[4'-diinetilamino-4'-nietiI-pentil-J(2')-íkarbamoü]^6,7-dimietoxi--l-tia-izokromán-l,l-dioxidot kapunk. Op.: 160—162 °C. (Az elméleti hozam 77,5 %-a.) 6. példa: 3,0 g 3-4carbometoxi-6,7-<fimetoxi-l-tia-izo!kromán-l,l-dioxid, 1,6 g 4-dimetilamino-2Ham.ino-4-metilpentái n és 20 ml benzol elegyét 7 órán keresztül keverés közben forraljuk, majd a reagálatlan metilésztert (0,6 g) leszívatjuk. A benzolos szűrletet vákuumban szárazra pároljuk, s a kapott nyersterméket (3,8 g, op.: 152— 158 °C) izopropanolból átkristályosítjuk. Ilyen módon 2,4 g 3-f[4'-diimetilamino-4'-metil-pentil-i(2')-karbamoil]-6,7-dimetoxi-(l-td,anizokromán-1,1-dioxidot kapunk, op.: 160—162 °C. (A reagált metilészterre vonatkoztatott elméleti hozam 730/o-a.): A kiindulásként alkalmazott 3-karbometoxi-6! 7-dim.etoxi-'l-tia-izokroinán-il ,1-dioxidot az alábbiaik szerint állítottuk elő: 2,9 g 1. példa szerint előállított 3^karboxi-6,7--dámetoxi-!l-tia-izokro!mián-l,il-dioxid 50 ml metanolban készített elegyét 1—2 csepp kénsav jelenlétében 6 órán keresztül forraljuk. Ezután a reakeióelegyet lehűtjük, leszívatjuk és a nyers 3j karbometoxi-i6,7-dimetoxi-l-tia-izokromán-l,l-dioxidot (3 g) metanol^aeeton elegyből átkristályosítjuk. Hozam: 2,8 g 3-.karbometoxi-6,7-dimetoxiilHtia-izo!kroinán-l,ljdioxidot, op.: 211— 214 °C. (Az elméleti hozam 92,7%-a.) 7. példa: 4 g 3H[3'^dietilamino-propil-(il')-líarbamoil]-6,7-dimetoxi-l-tia-izokrom!án-l,;l-dioxid 60 ml izopropanolban készült, 70 °C-ra felmelegített oldatába keverés közben becsepegtetünk 1 ml tiszta tömény salétromsavat. A reakeióelegyet leszűrjük, a kivált nitrátot leszívatjuk, izopropanollal mossuk és megszárítjuk. Ilyen módon 4,5 g 3-[3'-(3ietUainino-propil-i([l')-(karbamoil]-6,7--dimetoxi-l-tia-izo!kro!mán-l,l--dioxid-initrátot kapunk. A metanolból áitkristályosított só 186— 187,5 °C-on olvad. Elemzés: Ci8 H28N 2 OeS-HiN03 == 463,5 H N számított: 46,64 6,31 9,07 6,92 talált: 46,88 6,i33 9,37 7,02 8. példa: 3,7 g 343'-dimetilamdno-propü-j(r)-karbamoil]^6,7-dimetoxi-Jl-tia-izokromán-<l,l-Klioxid 50 ml alkoholban készített elegyét keverés közben 1,5 g benzoesav 3 ml alkoholban készített 60 °C-os oldatához adjuk. A reakeióelegyet lehűtjük, a kivált 3-.[3'dimetilamino-propil-4(l')-karbamo-4
