160412. lajstromszámú szabadalom • Eljárás 2-(5-nitro-2-furfurilidén)-1-tetralonok és a megfelelő tiofén- és pirrol-származékok előállítására
5 130412 6 4, példa: 2-!(6-nitro-t 2rjfurfuriMdén)-^-propioniloxi-l-tetralon Ezt a vegyületet a 3. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő, csupán azzal az eltéréssel, hogy közegként propionsavanhidridet alkalmazunk. Az átkristályosítás etilacetátból történik. Hozam 34%; op. 157—159 °C (boml.). Elemzési adatok: C18 Hi5N0 6 (3411,3) számított N 4,10%; talált N 3,97%. 5. példa: 2-,(5-nitro-n2^furfurilidén}-^6-m.etánszulfoniloxi-1-tetralon 1,6 g (6,7 millimól) 6-metánszulfoniloxi-l-tetralont és 1,4 g .(10 millimól) S-nitrofurfurolt 40 ml ortofoszforsaviban 5 óra hosszat keverünk 50 °C hőmérsékleten, majd a reákcióelegyet jeges vízbe öntjük és a kivált szilárd terméket szűréssel elkülönítíjük. Etilaeetátból történő átkristályosítás után 2,4 g terméket (az elméleti hozam 9,9%-a) kapunk, amely 20íl—í203 °C-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: Ci6 Hi 3 N0 7 S (383,3) számított N 3,86%, S 8j84%; talált: N 3,86% S 8,04%. 6. példa: 2^5-nitro-i2-íuríurilidén)J7-niitro-l-tetralon 25(5 mg (1,3 millimól) 7-nitro-ä-tetralont és 188 mg (1,3 millimól) S-nitrofurfurolt 5 ml ortofoszforsavban 6 óra hosszat keverünk 60° hőmérsékleten. A reákcióelegyet azután jeges vízbe öntjük és a kivált, nem oldódó terméket elkülönítve, etanol és etilaoetát elegyébő] átkristályosítjuk. Ily módon 250 mg 2-(5-nitro~2--furfurilidén)-7-nitro-l-4etralont (az elméleti hozam 59%-a) kapunk, amely 210—211 °C-on bomlás közben olvad. Elemzési adatok: QisHio^Oe (314,3) számított N 8,8,2%; talált N 8,1812%. 7. példa: '2H(5-1 nitroH2-íurfurilidén)^6-.(2-Jhidroxi-etoxi)Hl-tetralon 1,0 g (4,i85 millimól) 6H(2-ihidroxi-etoxi)^lJ teitralon és l,l!8 g (4,85 millimól) 5-nitroifurfurol-diaeetát elegyét 10 ml ortdíoszforsaviban 5 óra hosszat melegítjük 80 °C hőmérsékleten, majd a reákcióelegyet jeges vízbe öntjük, a nem oldódó terméket elkülönítjük, majd etanol és nitrometán elegyéből átkristályosítjuk. Ily módon 0,7 g 2-i(5-mtro-J2Hfunfurili)dén)-i6-(2-hidroxi-et-5 oxi)-il-tetralont (az elméleti hozam 43%-a) kapunk, amely 157—182 °C-on olvad. Elemzési adatok: CiyHigNOg (32,9,3) számított N 4,2l5%i; l(t talált N 4,34%. 8. példa: 2-t(ö-nitro^2-tfurfuriliidén)^6H(2-etoxi-etoxi)-1-tetralon Ezt a vegyületet az 5. példában leírthoz hasonló módon állítjuk elő, kiindulóanyagként egyenértékű mennyiségű 6-<(2-etoxi-etoxi)-I-tetralont alkalmazva. Etanolból történő átkristályosítás után 1,0 g terméket (az elméleti hozam 54%-a) kapunk, op. 128—1129 °C. 9. példa: 2-(5-nitro-J2Hfurfurilidén)^6-i(2-ditmetilamino^etoxij-d-itetralonnhidroklorid 538 mg (2 millimól) 6^(2n(iitoetilamineHetoxi)-1-tetralon-ihidroklorid és 282 mg (2 millimól) 5-nitrofurifurol elegyét 10 ml ortofoszforsavban 20 óra hosszat keverjük 50 °C hőmérsékleten. A reákcióelegyet azután jeges vízbe öntjük, nátrifumhMrogénfcaribonáttal 'semlegesítjük és etilaoetáttal kirázzuk. Az elkülönített etüacetátos oldatot vízzel mossuk, vízmentes nátriumszulfáttal szárítjuk és bepároljuk. A maradékot 30 ml etanol és 30 ml etilaoetát elegyében oldjuk, 5 ml tömény sósavat adunk hozzá és 1 óra hosszat keverjük. Ezután a reákcióelegyet bepároljuk és a maradékot etanolból átkristályosítjuk. 300 mg 2-i(5-nitrio^2-'furfurilidén)-6-i(!2Hdiimetilamino)-etoxi)-il-tetralon-feidrokloridot (az elméleti hozam 30%-a) kapunk, »mely 260 °C felett olvad. Elemzési adatok: C19H21CIN2O5 (392,9) számított N 7,13%, Cl '9,03%; talált N 7,05%, Cl 8,-88%. 10. példa: 55 2-((5-nitr.o-'2-furfurilidén)j6-!a;mino-l^tetra]on 2,08 g (10 millimól) 6^aoetilaimino-l-tetralon és 2,43 g (10 mülimól) 5-nitrofurfurol-<liacetát elegyét 2,0 ml ontofoszforsavban 16 óra hosszat keverjük 80 °C hőmérsékleten, majd a reákcióelegyet jeges vízbe öntjük és a kivált szilárd terméket etanolból átkristályosítjuk. 250 fi?; mg 2-(5-mtooH2-tf:urf!urilidén)-i6-amincHl-tetra-3
