160396. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminobenzofenon származékok előállítására

160396 9 10 mil-N2

-metil-etüéndiamin keverékét 3 órán át forraljuk visszafolyató hűtő alatt keverés közben. Az etanolt vákuumban ledesztilláljuk, a maradékhoz 100 ml vizet adunk és éterrel extrahaljuk. Az éteres fázist vízzel mossuk, nát- 5 liumszulfáton szárítjuk, azután ledcsztdlláljuk az étert. A maradékot hexánnal és kis menynyiségű éterrel kezeljük, mire 700 mg kristályos terméket kapunk. A kristályos terméket éter és hexán keverékébői átkristályosítjuk. N1

- io -i(2'-benzail-4'-klórfenil)-N2

-metil-Hetiléndáamint kapunk, sárga prizmás kristályok alakjában. Olvadáspont: 77 °C. Elemi összetétele: Ci6H|7

ON

2

Cl 5. példa: Számított: C 66,54% H 5,94% N 9,70% Cl 12,28% Talált: C 68,76% H 5,87% N 9,52% Cl 12,37% A fent leírttal egyező módon, de kdindulóanyagkémt N1

-(2'-benzoil-4'-klórfen,il)^N

2

-formil-N2

-metil-etiléndiiamin helyett N

1

i[2'-(o-fluo:rbenzail)-4'-,klórfenil]-N2

-formil-N

2

-metil-etiléndiamin alkalmazásával N1

-[2'-(o-fluorbenzoü)-4'-kló:rfenil]-N2

-etil-etiléndiaminlt állítunk elő, olajszerű termék alakjában. Ezt az olajszerű terméket alkoholos hidrogénklorid-oldat feleslegével kezeljük és N1

i[2'-(o-fluorbenzodl)-4'klórfenil] -N2

-atil-etiléndiaimin-hidrokloiridot kapunk, amely 210—215 °C-on olvad. Hasonló módon az alábbi vegyületeket állítottuk elő: N1

-(2

,

-benzoilfeml)-N

2

-metil-etiléndiamin, Ni-^'-benzoilfenilj-N^etil-etiléndiamin, N1

-(2'-benzoil-4'-klórfenil)-N

2

-eitil-etiléndiamin, N^'-foenza^'-klórfenity-N^propil-etiléndiamin, N1

-(2'-benzoil-4'-klórfenil)-N

2

-butil-e(tilóndiiamiin, N1

-(2'-benzoil-5'-klórfeml)-N

2

-metil-'etiléndiamin, N1

-(2^benzoil-4'-brómfenil)-N

2

-metil-atiléndiainin, NM2'-(o-klórbenzoil)-f anil] -N2-metil-etiléndiamdn, N1

-!

[2'-(o-brómbenzoiil)-fenil]-N

2

-etil-etiléndiamiin, Ní

-{2'-(o-klórbenzo:il)-fenil]-N

2

-etil--etiléndiamdn, N^XJklórbanzoil)-4'-klórfenil]-N2

-etil-etiléndiamin, N^[2'-(.o-klórbenzail)-4'-klórfenil]-N2

-metil-etiléndiaimin, N1

-i[2'-(o-brómbenzoil)-4'-klórfeml]^N

2

-metil-etiléndiamin, N1

J[2'-(o-fluorbenzoil)-4'-klörfenil]-N

2

-metil-atiléndiamdn, N1

-í[2'-(p-klórbenzodl)-4'-klórfenil]-N

2

-metil-etiléndiamdn, N1

-[2'-(p-brómbenzcn)-4'-klórfenil]-N

2

-m©til-etiléndáaimn. 15 20 5,4 g N1

-(2'-benzoil-4'-klórfendl)-N

2

-metil-etiléndiamin 20 ml dlimetilformamiddal készített oldatát 25 °C-on hozzáadjuk 10 ml dimetdlformamid és 50%-os nátriumhidrid keverékéhez. A reakcióelegyet 30 percig keverjük 25 °C-on, azután lehűtjük 5 °C-ra. E2Xitán 2,8 g miatiljiodidot csepegtetünk hozz;á és 5 °C-on 3 órán át keverjük. A reakcióelegyet vízzel hígítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist nátriumszulfáiton szárítjuk, majd szűréssel eltávolítjuk a magnéziumszulfátot. A szűrleten sósavgázt buborékoltiaitunk át. A kivált kristályokat kiiszűrjük, jéggel hűtött ammónia-oldattal kezelve semlegesítjük és éterrel extraháljuk. Az éteres fázist megszárítjuk és az étert ledesztilláljuk. 2,.8 g N1

-(2'-benzoil-4'-klórfenil)-N2

-dimetil-etiléndj amint kapunk olajszerű

termék alakjában. Az N1

-(2'-benzöil-4'-klárfenil)-N

2

-dimetdl-etiléndiamin-íhidroklorid NMR spektrumának értékei (CDCI3): 25 —1,8 (IH, NH), 2,4—3,1 (9H, aromás gyűrű), 6,1 (triplet*, 2H, — CH2—),

6,6 (triplett, 2H, CH-. / 30 — CH>—), 7,05 (dublett. 6H. —N ) • ' • : \ CHS Hasonló módon az alábbi vegyületeket állí-35 tottuk elő: N1

-(2'-benzoilfenil)-N

2

-dimetil-atiléndiamin, N1

-(2'-benzoil-4'-klórferiil)-N

2

-metil-N

2

-etil^etiléndiamin, 40 N1

-(2'-jbenzoil-4'-klórfenil)-N

2

-mfitil-N

2

-propil-etiléndiamin, N1

-(2'-benzoil-4'-klórfenil)-N

2

-dietil-etiléndiamin, Ní

-<2'-benzoil-5'-klórfenil)-N

2

-dimetil-45 -etiléndiamin, N1

-(2'-benzoil-4'-brómfenil)-N

2

-dimetil-etiléndiamin, N1

-j[2'-(o-klórbenzoil)-fenil]-N

2

-dietil-atiléndiaomin, 50 N1

H[2'-(o-klórbanzoil)-4'-klórfenil]-N

2

-'d:imetil-etilén diamin, N1

-t2'-(o-klórbenzoil)-4'-klórfeml]-N

2

-dietil-etiléndiamin, N1

-[2'-(o-brómbenzodl)-4'-iklórfenil]-N

2

-dietil-55 -etiléndiamin, N1

H[2'-<o-fluorbenzoil)-fenil]-N

2

-dimetil-etiléndiamin, NH2^o^fluorbenzoil)-fenil]-N2

-dietil-etiléndiamin, 60 Ni-P'-ío-fluoirbenzoilJ^'-klórfenilj-N

2

-diimetil-etilénidiamin, N^[2'-(p-klórbenzil)-4^klőrfenil]-N2

-dietil^atiléndiamin, .N1

-[2'-(p-brómbenzoil)-4'-klórf enil] -N

2

-dimetil-65 -etiléndiamin. r>