160345. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kéntartalmú 2-metil-piridinszármazékok előállítására
160345 9 10 azok a (II) általános képletű vegyületeik, melyek —CH2—CO—C6H 5 vagy —CJHa—CH=CH 2 képletű szulbsztituenseket tartalmaznak X-szubsztitueniskónt. E vegyületeket például CH3J-vel alkilezhetjük át a megfelelő (I) általános képletű vegyületekké. Az aikilezés kivitelezésének körülményeit részletesebben az idézett kiadású Houben—Weyl kézikönyv ismerteti [9. kötet (1955), 190. old], ill. a Chem. Ber. két cikke [83 90 (1950) és 86 1049 (1953) és a Liebigs Ann. Chemie egy cikke (556 139) 1950] tárgyalja. Azokat a (II) általános képletű vegyületeket, melyekben X valamely adott esetben legalább 2 szénatomos szubsztituált alkilcsoportot vagy valamely adott esetben szubsztituált aril- vagy aralkiL-osoportot jelent, például valamely (II) általános képletű vegyület alMlezésével ül. arilezésével ül. aralldlezésével állíthatjuk elő. Ha olyan (II) általános képletű kiindulási termékeket alkalmazunk, melyekben X E vagy F csoportot jelent, akkor a találmány tárgyát képező eljárás szerint a fenti kiindulási vegyületet .szintén valamely metilezőszerrel reagáltatjuk, s a keresett (I) általános képletű végterméket alkilező hasítás révén kapjuk. Ennél az alkilező hasításnál a reakció vége felé a nemkívánatos X csoportot szintén metilcsoporttal helyettesítjük. A találmány szerinti eljárás a) foganatosítási módjának ennél a változatánál kiindulási anyagként például a következő termékeket alkalmazhatjuk : bisz-[2-metil-3-hidroxi-4-formiil-piridil~(5)^metil]-<u-(illetve momo-szulfid), vagy a megfelelő tercier S-alkil-, például az S-metil-só. Ezeket a kiindulási vegyületeket például úgy állíthatjuk elő, hogy valamely .(II) általános képletű vegyületet — mely képletben X Na+ iont jelent, valamely (III) általános képletű anyaggal reagáltatunk, mely képletben Y jelentése halogénatom, vagy olyan (III) általános képletű vegyületet, amelyben Y halogénatom helyett áll, valamely alkáli-diszulfiddal, például Na2S2-vel hozunk reakcióba. Az olyan (II) általános képletű kiindulási anyagokba, melyekben X hidrogénatomot jelent, a metilcsoportot diazometánnal is bevihetjük. E reakciót például a W. Foerst által kiadott „Neuere Methoden der präparativen organischen Chemie" c. könyvben ismertetett körülmények között valósíthatjuk meg. (3. kiadás, 1. kötet, 359— 412 oldal, Verlag Chemie, Weinheim, 1949). A találmány szerinti eljárás a) foganatosítási módja szerinti alkilezéshez kiindulási vegyületként az .említett {II) általános képletű vegyületeken kívül e vegyületek sóit, előnyösen kvatemer ammóniumsóit ill. tercier szulfóniumsóit, különösen előnyösen pedig a megfelelő savaddíciós sókat alkalmazhatjuk. b) A találmány tárgyát képező eljárás szerint kiindulási vegyületként valamely (III) általános képletű 2-metil-piridin-származékot is alkalmazhatunk. Ebbe a vegyületbe a metilcsoportot körülbelül ugyanolyan körülményele közt — valamely (IV) általános képletű merkaptoszármazék reagáltatásával — visszük be, mint amelyeket a a (II) általános képletű kiindulási anyag metiles zésénél ismertettünk. A (III) általános képletű kiindulási termékekben Y valamely — SCH3 csoportra kicserélhető csoportot jelent, például olyan csoportot, melyet valamely alkilmerlkaptiddal reakcióba hozva a 10 fenti csoporthoz jutunk el. Y előnyös jelentése valamely balogénatom, célszerűen klór- vagy brómatom, vagy valamely —O—SO2—W általános képletű szulfoniloxi-csoport, melyben W előnyösen valamely adott esetben szubsztituált al-15 kii- vagy fenilcsoportot jelent, különösen előnyösen —O—SO2—CGH4 CH 3 , —O—S02 —C 6 H 4 Br, —O—S(V-C6 H5, — O—SO2—CH3 csoportot, célszerűen p-toluol-^szulfonsav-csoportot jelent, vagy valamely (I) általános képletű kénsavészter 20 helyett áll. Különösen előnyösek azok a kiindulási vegyületek, melyekben Y jelentése valamely halogénatom, célszerűen klór- vagy brómatom. —SCII3 csoportra kicserélhető csoportra további példaként az —N3 azid-esoportot említhetjük 25 meg. A (III) általános képletű kiindulási termékekben levő R1 és R 2 szubsztituensek jelentése egyezik a (II) általános képletben megadott jelen téssel. Különösen előnyösek tehát azok a (III) ál-30 talános képletű vegyületek, melyekben az A csoport D csoportot jelent, mely utóbbi képletben a hidroxil-csoportok védve lehetnek, azaz a vegyületben mint rövid szénláncú alkoxi- vagy acil-, előnyösen mint metoxi-, etoxi- vagy acetoxi-cso-35 portok szerepelnek. Előnyösek továbbá azok a (III) általános képletű termékek, melyekben R1 védett —OH-csoportot, R2 —CH 2 —NH-(rövid szénláncú alkil) csoportot, —CH2 —N(rövid szénláncú alkil)2 vagy acetilezett aminometil- vagy 40 monoalkil^aminoimetil-csoportot jelent, vagy pedig védett —CHO-csoport helyett áll, így —CH= =NOH, —CH(0-<alkil)2 , előnyösen —CH(0-rövid szénláncú alkil)2 csoportot helyettesít, mely utóbbi képletben a „rövid szénláncú alkil" kifejezés 45 előnyösen —CH3 vagy —C2H5 csoportot jelent, vagy G, H vagy CH2(0-acil)2 képletű csoportot jelent, mely képletben az „acil" helyettesítő előnyösen valamely rövid szénláncú acilcsoportot, így aoetil-csoportot jelent. Hyen (III) általános 50 képletű kiindulási anyagokra példaképp a 2-metü-3-hidroxi-4-dimetilamino-5-Y-metil-pdridint vagy e vegyület savaddíciós sóit említhetjük meg, mely képletben Y jelentése egyezik a fent megadottal. 55 A szóban forgó foganatosítási mód fenti változatában használatos kiindulási vegyületeket például olyan /(III) általános képletű vegyületekből állíthatjuk elő, melyekben Y—OH-csoport he-80 lyett áll. E vegyületeket szulfonsav-kloridokkal, például p-toluolszulfonsav-rkloriddal reagáltatva a keresett (III) általános képletű vegyületek készíthetőik. Olyan (III) általános képletű kiindulási vegyületeket, melyekben Y —N3 csoport helyett 65 áll, például úgy állíthatunk elő, hogy a megfelelő
