160345. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kéntartalmú 2-metil-piridinszármazékok előállítására
160345 8 vagy metilszulíomav-észterelket, célszerűen a p-toluolszuMonsavészteréket használjuk. Metilezésre például metiljodidat, metálbromidot, metilkloridot vagy dimetilszulfátot alkalmazhatunk. Alkalmas (II) általános képletű kiindulási vegyületként pl. ,a PHmetü-34iidroxi-4-dáimietil-amino-jmetil-pirid-5-il] •jmerkaptánt említhetjük meg, továbbá e vegyület merkaptidjait, előnyösen a náltriummerkaptidját. A (II) általános képletű kiindulási vegyületeket például úgy állíthat juk elő, hogy a megfelelő 5-halogénmetiI-piridinszármazékot alkálihidrogénnszulfiddal, tiokarbamiddal, vagy kálium-tioaaetáittal reagáltatjuk, majd iái reakcióban kapott merkaptánt adott esetben alkálilúggal hozzuk reakcióba. A (II) általános képletű ímerfcaptánokat ill. merkaptidokat adott esetben a reakcióelegyben is előállíthatjuk. így például megtehetjük, hogy a többnyire lúgos közegben végrehajtott metilezésfaez olyan (II) általános képletű kiindulási anyagot alkalmazunk, amely az —SX csoport helyett az alkálilúgos kezelésre —S-". fém+ csoporttá, előnyösen —S~. ,Na+ vagy —S~. K+ csoporttá alakul. Ilyen vegyületek pl. a magfelelő ditiokarbamátok, tiokajrbaimátak, xantogenátok, tioacetátok, izotiurónium^származékok, tiocianátok vagy un. Bunte-sók, vagyis olyan (II) általános képletű vegyületek, melyekben az —SX csoport helyett —S—•C-JSTHa, vagy —S—C—NH9 II II s o -^5—C—O-alkil, —S—C—O-alkil, —S—«C—CH3 , II II II so o —S—C—NH2 , —SCN iH. — S—SO3- fém+ cso-II NH port áll. Ezekből a termékekből a találmány szerinti eljárás a) foganatosítási módja szerint alkálilugos közegben a megfelelő (II) általános képletű merfeaptid keletkezik, melyből metilezéssel a keresiett (I) általános képletű termék képződik. A (II) általános képlatű kiindulási vegyületek matilezését célszerűen úgy valósítjuk meg, hogy a reakciópartnereket valamely közömbös oldó-t szerben —-adott esetben hűtés közben — egymással érintkezésbe hozzuk. Így például a (II) általános képlet szerinti merkaptidból vizes vagy alkoholos oldatot készítünk, majd a kapott oldathoz ekvivalens mennyiségű vagy kis feleslegben vett mietálezőszert, például valamely metilhalogenidet vagy dimetilszulfátot adunk. A reakciót szobahőmérsékleten is megvalósíthatjuk: e célból a reakcióelegyet hosszabb ideig állni hagyjuk. A reakciót adott esetben nagyobb hőmérsékleten is végrehajthatjuk, így például alkilezés köziben az .elegyet néhány órán keresztül gőzfürdőn hevíthetjük. Ha olyan (II) általános képletű vegyületeket alkalmazunk kiindulási anyagként, melyekben R1 szabad —OH csoportot jelent és/vagy R 2 védetlen —NH2 csoportot tartalmaz, akkor a metitezőszert ekvivalens mennyiségben, felesleg nélkül ajánlatos alkalmazni, hogy így a nemkívánatos O- ill. N-alkilezést elkerüljük. Az olyan (II) .általános képletű kiindulási termiéknél, melyben R1 adott esetben védett hidroxi-csoportot, 5 R2 pedig aminometil vagy monoalkH-aminometü-csoportot jelent, a találmány szerinti eljárás a) foganatosítási módja szerint megtehetjük, hogy egyidejűleg S- és N-metilezést hajtunk végre. 10 A reakcióelegyet a reakció befejeződése utáfi. semlegesíthetjük. Az oldat lehűtésekor általában a keresett végtermék az oldatból kiválik, vagy megfelelő oldószerrel, például etilacetáttal törté-15 nő extrakeióval elkülöníthető. A vízben vagy valamely alkoholban levő (II) általános képletű merkaptánt szokásos módon metilezhetjük úgy is, hogy a reakcióelegyben va-20 lamely alkáli- vagy földalkáli-hidroxid vagy valamely alkáli-alkoholát, így nátrdummetilát vagy nátriumetilát van jelen. Ekkor azonnal olyan (II) általános képletű merkaptid keletkezik, melyben X alkáli- vagy földalkáláfém-kationt jelent. A 25 reakció befejeződése után — ha az alkiiezést alkoholban végeztük — az oldószert célszerűen elpárologtatással távolítjuk el az elegyből. Végül az elegyben levő sókat vízzel történő kezeléssel távolítjuk el, s a képződött vegyületeket a mara-30 dékiból valamely alkalmas szerves oldószerrel történő extrakeióval, majd az oldószer elpárologtaitásával különítjük el. Alkalmas oldószerként például etilacetátot vagy valamely klórozott szénhidrogént, így kloroformot, metlénkloridot, 35 trikloretilént, továbbá étert alkalmazhatunk. Metilezőszerrel a fenti körülmények közt történő reakcióval valamely nemkívánatos X csoportot is CH3-csoportra cserélhetünk ki a (II) ál-40 talános fcépletű vegyületekben. Ilyen nemkívánatos X csoportok például a következők: valamely adott esetben szubsztituált árucsoport, így fenilcsoport, vagy valamely 1—3 szónatomos rövid szénláncú alkilcsoport, így —CH3, —C2H5 eso-45 port, és/vagy rövid szénláncú alkoxi-csoportok, mint az —OCH3 csoport, és/vagy halogénatomok, mint például a Cl vagy Br atom; szubsztituált fenilcsoportok, előnyösen legfeljebb 8 szénatomos iaráUkálcsoporitok, ígybenzil- vagy fenil-cso-50 port, mely csoportok adott esetben az előbbiekben a fenilcsoportnál megadott módon szubsztituálva lehetnek; legalább 2 szénatomos, előnyösen legfeljebb 20 szénatomos alkilcsoportok, így például etil-, propil-, butil-, oktil-csoportok, mely «55 csoportok adott esetben az előbbiekben a fenilcsoportnál megadott módon szubsztituálva lehetnek. A metilezőszert előnyösen feleslegben alkalmazzuk. A (II) általános képletű vegyületeknek adott esetben sóit, például sztűfóniumsóit is gn alkalmazhatjuk a reakcióban kiindulási vegyületként. A találmány szerinti eljárás a) foganatosítási módjának egy speciális változatánál kiindulási 65 anyagként különösen előnyösen alkalmazhatóak 4
