160340. lajstromszámú szabadalom • Eljárás kéntartalmú piridin-származékok előállítására
160340 e) valamely (VII) általános képletű piridoxaminszármazékban — amely képletben R12 szubsztituens adott esetben acil-gyökkel, illetve trifenilmetil-gyökkel helyettesített amino-csoport, 5 R1 , R 2 és R 5 szubsztituensek jelentése pedig az (I)és (III) általános képletű vegyületeknél megadottakkal egyezik — vagy ezek sóiban az R12 szubsztituenst salétromossavval hidroxil-csoporttá átalakítjuk, vagy 10 adott esetben f) valamely (III) általános képletű 5-tiometilpiridin származékra — amely képletben X szubsztituens jelentése hidrogén, vagy alkálivagy alkáliföldfém-kation — 15 valamely adott esetben halogénatommal, hidroxil-, rövidszénláncú alkoxi-, SH-, rövidszénláncú alkiltio-, karboxil-, funkciósán átalakított karboxil- és/vagy R3 20 -N csoporttal helyettesített álként vagy al-R4 kint addicionálunk, vagy 25 g) valamely (I) általános képletű vegyületről, vagy azok sóiról — amelyek az R2 gyökben nem kívánt csoportot, főként halogént, karbonil-, nitro-, nitrozo- és/vagy karboxil- és/vagy C—C telítetlen kötéseket tartalmaznak, illetve 30 kívánt szubsztituenseket, főként amino-, dinietilamino-, karboxil-, szulfhidril- és/vagy hidroxil- és/vagy C—C telítetlen-kötéseket még nem tartalmaznak •— a nem kívánt szubsztituenseket , lehasítjuik, illetve a nem kívánt C—C telítetlen 35 kötéseket telítjük, vagy a kívánt szubsztituenseket és/vagy a megfelelő C—C telítetlen kötéseket bevezetjük. A találmány szerinti eljárás b) és g) váltó- 40 zatai szerint előállított vegyületekben jelenlevő R5 és R 6 szubsztituensek védőcsoportjai az a) eljárási változat szerint lehasíthatok. A fentieken kívül kívánt esetben az (I) általa- 45 nos képletű vegyületek — amelyekben R1 szubsztituens —S— csoport — olyan R1 szubsztituensekké oxidálhatok amelyekben R1 szubsz-O tituens —S— csoportot jelent. 50 A találmány szerinti eljárással előállított (I) általános képletű szabad bázisok savas addíciós sókká vagy kvaterner ammóniumsókká, illetve 55 tercier szulfóniumsókká is átalakíthatók, illetve a savas addíciós sókból kvaterner ammóniumsókból, illetve tercier szulfóniumsókból a szabad bázisok előállíthatók. 60 A találmány oltalmi köre kiterjed azokra a gyógyászati készítményekre is, amelyek a szokásos vívőanyagokon és adalékanyagokon kívül valamely (I) általános képletű vegyületet tartalmaznak hatékony dózisban. 85 6 Az (I) általános képletű vegyületekben az R1 O szubsztituens —S— vagy —S— csoportot jelenthet, azonban az R1 szubsztituensként —S— csoportot tartalmazó származékok előnyösébbek. Az R2 szubsztituens jelentése a következő lehet: Rövidszénláncú acil-, pl. acetil-, propionil-, butiril-c3oportr ezek közül az acetil-csoport a legelőnyösebb. R2 szubsztituens további jelentése —CON= = R3 R 4 általános képletű csoport is lehet, ahol R3 és R ''szubsztituens azonos vagy eltérő éspedig hidrogén vagy rövidszénlánoú alikil-, mint metil-, etil-, propil-csoport. Az R3 és R 4 szubsztituensek előnyösen azonosaik, éspedig hidrogén, metilvagy étilcsoportot jelentenek. Az R3 és R 4 szubsztituensek adott esetben nitrogén-, oxigén- vagy kén-heteroatom közbezárásával alkilén-lánccá is összekapcsolódhatnak. R2 szubsztituens jelentése továbbá valamely (rövidszénláncú)-itelí,tetlen alkil-csoport is lehet. Az előnyös alkenilgyöikäk közé tartoznak a virul-, allil-, propenil- vagy butenil-csoportok, míg az alkinil-gyökölk közül az etinil- és propargilcsoportot említjük. Különösen kiemeljük azokat az (I) általános képletű vegyületeket, amelyekben R2 szubsztituens adott esetben szubsztituált alkil-gyököt jelent. Az alkilgyök egyenes vagy elágazó szénláncú lehet és általában legfeljebb 20 szénatomot tartalmaz. A megfelelő alkilgyökök közül a hosszabb szénláncú alkilén-csoportokon, mint hexil-, heptil-, oktil- vagy dodecil-csoporton kívül különösképpen a rövidszénláncú alkilgyökök, mint metil-, n-propil-, izopropil-, n-butil vagy izobütil-gyökök említendők. Előnyben részesítjük az R2 szubsztituensként metilcsoportot tartalmazó származékokat. Az R2 alkilgyök egy vagy több helyettesítőt tartalmazhat. Halogén helyettesítők esetén a klór- vagy 4 brómatomok előnyösek. R2 alkilgyök hidroxilcsoportokon kívül rövidszénláncú alkoxi-, mint metoxi- és/vagy etoxicsoport is lehet. Az R2 alkilgyök merkapto-, illetve rövidszénláncú alkiltio-csoportokat, főként metiltiocsoportot is tartalmazhat. Az R2 alkilgyök, mint már a fentiekben említettük, •—NR3 R 4 szubsztituált aniinocsoportot is tartalmazhat, ahol R3 , illetve R 4 hidrogén vagy rövidszénláncú alkil-csoport, míg ha R3 és R4 rövidszénláncú alkilcsoportok, akkor közö-
