160320. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ariloxi- és ariltioecetsavak, valamint rövidszénláncú alkilésztereik és sóik előállítására

160320 13 14 kánsav-etilészter (elméleti hozam 81,7%-a), op. 55_57° (etanolból). 6. példa: 5 10,0 g 2-(fluoren-2-il-oxi)-heptánsav-etilé3ztert hozzáadunk 4 g káliumhidroxid 150 ml metanollal készített oldatához és az elegyet fél óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. A reakcioelegyet azután bepároljuk, a maradékot 10 víz é> éter közötti megosztásnak vetjük alá, a vizes fázist elkülönítjük, tömény sósavval megsavanyítjuk és éterrel kirázzuk. Az éteres kivonatot egyesítjük a fenti éteres fázissal, vízzel mossuk és vízmentes magnéziumszulfáton szá- 15 rítjuk, .majd bepároljuk. Maradékként 8,6 g nyers 2-(fluoren-2^il-oxi)-heptánsavat kapunk. Metanol és víz elegyéből történő átkristályosítás után 8,0 g tiszta savat (az elméleti hozam 78,5%-a) kapunk, amely 133—138°-on olvad. 20 A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek is: a) A 4,0 g fluoren-2-olból és 2-bróm-vajsav-etilészterből kapott nyers 2-(fluoren-2-il-oxi)-vajsav-etilészter kiindulóanyagból 5,2 g 2-(fluo- 25 ren-2-il-oxi)-vajsav (a fluoren-2-ol mennyiségére számított elméleti hozam 88,2%-a), amely etilacetát és petroléter elegyéből kristályosítva 154—156°-on olvad; b) a 4,0 g fluoren-2-olból 2-bróm-dekánsav- 30 -etü észterrel előállított nyers 2-(fluoren-2-il-ox'O^dekánsav-etilészter kiindulóanyagból 5,0 g 2-(fluoren-2-il-oxi)-dekánsav (a fluaren-2-olra számított elméleti hozam 64,5%-a), amely etilacetát és hexán elegyéből kristályosítva 124— 35 126°-on olvad; c) a 4,4 g fluoren-2-olból 2-bróm-dodeikánsav-etilészterrel előállított nyers 2-(fluoren-2-il-oxi)-dodekánsav-etil észter kiindulóanyagból 6,8 g 2-(fluoren~2-il-oxi)-dodékánsav (a fluoren-2- 40 -ólra számított elméleti hozam 74%-a), amely metanol és víz elegyéből kristályosítva 120— 122°-on olvad; d) 6,3 g (0,0225 mól) 2-(fluoren-2-il-oxi)-propionsav-etilészterből 5,1 g 2-(fluoren-2-il-oxi)- 45 -propionsav (elméleti hozam 90%-a), op. 175— 178° (metanolból); e) 9.3 g (0,315 mól) 2-(fluoren-2-il-oxi)-2--meitiloropi omsav-etilészterből 7.8 g 2-(fluoren-2— -jil-oxi)-2^met;

lt>ropionsav (elméleti hozam 50 93%-a), op. 150—151° (metanolból); f) 5,5 g (0,0177 mól) 2-(fluo:ren-2-il-oxiWaleriánsav-etilész'terből 4,15 g 2-(fluoren-2-il-oxi)-valeriánsav (elméleti hozam 82.9%-a), op. 158— 159° (benzol és benzin elegyéből); 55 g) 5,9 g (0,0184 mól) 2-(fluoren-2-il-ox:i)-hexánsav-etilészterből 5,2 g 2-(fluoren-2-il-oxi)-hexánsav (elméleti hozam 96%-a), op. 153— 154° (metanol-víz elegyből); h) 9,4 g (0,0267 mól) 2~(fluoren-2-il-oxi>-5.5- 60 -dimetil-hexánsav-etilészterből 8,1 g 2-(fluoren-2-il-oxi)-5,5-dimetil~hexánsav (elméleti hozam 94%-a), op. 142—143° (metanol-víz elegyből); i) 5,2 g (0,0154 mól) 2-.(fluoren-2-il-ox:i)-izoheptánsav-etilészterből 4,5 g 2-(fluoren-2-il~oxi)- ^ -izoheptánsav (elméleti hozam 94%r-a), op. 144—• 145° (metanol-víz elegyből); j) 8,3 g (0,0236 mól) 2-(fluoren-2-il-oxi)-oktánsav-etilészterből 7,5 g 2-(fluoren-2-il-oxi)-oktánsav (elméleti hozam 98%^), op. 134—135° (metanol-víz elegyből); k) 3,1 g (0,0093 mól) a-(fluoren-2-il-oxd)-ciklopenitánecetsav^etilész'terből 2,3 g a-(fluoren-2-ál-oxi)-ciklopentánecetsav (elméleti hozam 81%-aK op. 172—174° (metanol-víz elegyből); 1) 6,9 g (0,020 mól) a-(fluoren-2-il-oxi)-hidrofehéjsav-etilészterből 6,1 g a-(fluoren-2-il-oxi)-hidrofahéjsav (elméleti hozam. 95,9%--a), op. 152—154° (metanol-víz elegyből); m) 9,6 g a-(fluoren-2»il-oxi)-cikki<hexáneeersav-etilészterből 4,6 g a-(ifluoren-,2-il-oxi)-ciklohexánecetsav (elméleti hozam 52%-.a), op. 134— 167° (ibenzol^ciklohexán elegyből). 7. példa: Egy visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikban 4,3 g káliumhidroxid 200 ml metanol és 30 ml víz elegyével készített oldatában 8,9 g (0,025 mól) 2-(fluoren-241-tio)-,heptá:nsav-etilésztert 1 óra hosszat forralunk, visszafolyató hűtő alatt. A reakcioelegyet azután bepárolju'k, víz és éter közötti megosztásnak vetjük alá a maradékot, majd az elkülönített vizes fázist tömény sósavval megsavanyítjuk és éterrel extraháljuk. Az éteres kivonatokat egyesítjük, vízzel mossuk, vízmentes magnéziumszulfáiton szárítjuk és bepároljuk, Maradékként 8,15 g nyers 2-'(fluoren-2-il-tio)4ieptánsavat kapunk.' Benzinből történő kétszeri átkristályosítás után 7,5 g tiszta 2-(fluoren~2-ü-t:io)-heptánsavat (az elméleti hozam 91,5%-a) kapunk, amely 84—86°-on olvad. A fent leírthoz hasonló módon állíthatók elő az alábbi vegyületek: a) 6,4 g (0,023 mól) 2-(fluoren-2-il-4io)-propionsav-etilészterből 4,8 g 2-(fluoren-2-il-tio)-propionsav (elméleti hozam 82,8%-a), op. 139— 140° (metanol-víz elegyből); b) 8,9 g (0,025 mól) 2-(fluoren-2-il-ítio)-izoheptánsav-etilészterből 6,3 g 2-(fluoren-2-il-tio)-izoheptánsav (elméleti hozam 76,8%-a), op. 58—60° (oszlop-kromatográfiás tisztítás után, 0,05—0,2 mm-es Merck^kovasavgélen, benzol-jégecet 85 : 15 oldószerrel, megdermed); c) 3,5 g (0,0082 mól) 2-(fluoren-2-il-tio)-dodekánsav-etilésziterből 2,5 g 2-(fluoren-2-il-tio)-dodekánsav (elméleti hozam 76,5%-a), op. 81—83° (metanol-víz elegyből). 8. példa: Visszafolyató hűtővel felszerelt gömblombikban 2,0 g. káliumhidroxid 70 ml etanol és 15 ml víz elegyével készített oldatához 2,0 g (0,069 mól) 2-(fluoren-2-il-oxi)-heptánsav-mtrilt adunk és az elegyet 20 óra hosszat forraljuk visszafolyató hűtő alatt. Ezután a reakcioelegyet 2 n sósavoldattal megsavanyítjük, az etanolt vá-7