160320. lajstromszámú szabadalom • Eljárás helyettesített ariloxi- és ariltioecetsavak, valamint rövidszénláncú alkilésztereik és sóik előállítására

160320 3 bonsavakból képezett alkálifém- illetve alkáliföldfémsók a találmány értelmében oly módon állíthatók elő, hogy valamely (II) általános képletű vegyület alkálifémsóját — e képletben X jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — egy (III) általános képletű vegyület karboxilcsoporton képezett sójának vagy rövidszénláncú alkilészterének a vegyület 2-hidroxilcsoportján képezett reakcióképes észterével — amelynek képletében Rí és R2 jelentése megegyezik az (I) általános képlet alatt adott meghatározás szerintivel — reagáltatjuk és kívánt esetben a só kiindulóanyagként való alkalmazása esetén termékként kapott sóból az (I) általános képletű kanbonsavat felszabadítjuk és kívánt esetben a szabad karbonsavat vagy cserebomlás útján közvetlenül a kapott sót egy más, alkálifém- vagy alkáliföldfémsóvá alakítjuk át. A (III) általános képletű vegyületeknek a 2--bidroxilcsoporton képezett reakcióképes észtere pl. halogenid lehet, tehát kiindulóanyagként 2--halogén-alkánsavak a 2-halogén-propionsavaktól a 2^halogén-dodekánsavakig, továbbá cr-halogén-eikloalkánsavak és cHhalogén-hidrafahéjsavak, valamint a megfelelő arilszulfoniloxi- ás metánszulfoniloxivegyületék, pl. 2-arilszulfoniloxi-alkánsavak és 2-metánszulfonüoxi-alkánsavak kerülhetnek alkalmazásra. A találmány szerinti reakcióhoz vagy az említett savak sóit, pl. alkálifém-, mint nátrium- vagy káliumsóit, továbbá e savak rövidszénláncú alkilésztereit, különösen etil-, metil-, propil- vagy izopropilésztereit, pl. a 2-Jhalogénalkánsav-etilésztereket alkalmazhatjuk. Egyes ilyen vegyületek, pl. számos 2-brómalkánsav és 2-brómalkánsav-etilészter, már ismeretes termékek; továbbá ilyen vegyületek az ismertekhez hasonló módon állíthatók elő. A fenti reakciót előnyösen oldó- illetve hígítószerben, pl. rövi'dszénláncú, adott esetben víztartalmú alkanolban, mint etanolban, vagy hidroxilmentes oldószerekben, mint dimetilfcrmamidban, dimetilacetamidban vagy hexametil-foszfors.avtriamidban, kb. SiO—150 °C vagy az alkalmazott oldószer forr pont iáig terjedő hőmérsékleten, szükség esetén zárt edény alkalmazásával ennél magasabb hőmérsékleten folytathatjuk le. A közvetlen reakciókomponensként ' szükséges fluoren-2-ol-alkálifémsóí, valamint adott esetben a szabad karbonsavat, pl. 2-halogénalkánsavak szükséges sóit „in situ"' állíthatjuk elő előnyös módon; ez pl. oly módon történhet, hogy a szabad savhoz valamely alkálifémalkoholátot illetve alkálifémhidroxidot vagy alkálifémhidridet adunk, attól függően, hogy reakcióközegként víztartalmú alkohol, dimetilformamid vagy valamely más hidroxilmentes oldószer kerül-e alkalmazásra. A találmány szerinti eljárás egy másik változata értelmében az (I) általános képletnek mégfelelő szabad karbonsavak és ezek alkálifém-és alkáliföldfémsói oly módon is előállíttatok, hogy valamely (IV) általános képletű vegyületet — ahol 5 A egy rövidszénláncú alifás alkohollal, ciklohexanollal, fenollal vagy benzilalkohollal észterezett karboxilcsoportot, nitrilcsoportot, karbamidcsoportot vagy iminoalkilész-10 tércsoportot képvisel, X, Rí és R2 jelntése megegyezik az (I) általános képlét alatt adott meghatározás szerintivel — 15 hidirolizálunk, kívánt esetben a só alakjában kapott termékből a karbonsavat felszabadítjuk és kívánt esetben a kapott karbonsavat vagy közvetlenül a reakciótermékként kapott sót egy más alkálifém- vagy alkáliföldfémsóvá alakít-20 juk át. A hidrolízis pl. alkanolos vagy vizes-alkanoj los alkálihidroxidoldatokban, kb. 50 °C-tól az alkalmazott reakcióközeg forrpontjáig terjedő 25 hőmérsékleten való melegítés útján folytatható le. Az (I) általános képletű savak közvetlen reafcciótermékként kapott alkáliföldfémsó-oldataiból a megfelelő szabad alkálifémsókat vagy S0 az oldat részleges vagy teljes bepárlása és a kapott termék átkristályosítása útján tiszta alkálifémsó alakjában nyerjük ki, vagy pedig előbb a savat felszabadítjuk, ezt pl. átkristályosítással tisztítjuk és kívánt esetben alkáli-35 földfémsóvá vagy ismét alkálifémsóvá alakítjuk. Az (I) általános képletű karbonsavak funkcionális származékai hidrolzálhatók savas közegben, pl. 60—70%~os kénsavban vagy tömény sósav és jégecet elegyében történő forralás út-4Q ján is a megfelelő szabad karbonsavvá. A kiinduló anyagként felhasználásra kerülő rövidszénláncú alkilészterek ugyanúgy, mint az ezekből az itt leírt eljárással előállítható szabad karbonsavak is, az (I) általános képlet körébe esnek és így előállításuk pl. az (I) általános képletű vegyületek elsőnek ismertetett előállítási eljárásával történhet. Más észterek ugyancsak hasonló módon állíthatók elő. Hasonló módon állíthatók elő a végtermékként kívánt karbonsavak nitriljei is, c-halogén-nitrilek, pl. 2-halogénalkán-nitrilek, r-halogén-cikloalkánacetontirilek vagy oHhalogén-tódrofahéjsavnitrilek felhasználásával. A hidrolízishez alkalmazható oly nitrilek, amelyek R2 helyén hidrogénatomot tartalmaznak, előállíthatók azonban pl. az alább említendő helyettesített (fluoren-2-il-oxi)- és (fluoren-2-il-tio>)-ciánecetsav-alkilészterekből is, ekvimolekuláris fi/l mennyiségű vizes-alkanolos alkáliifémhidroxid« oldattal történő részleges hidrolízis, a kapott termékből a helyettesített ciánecetsav felszabadítása és hevítéssel történő dekarboxilezés út-65 ján. Ahelyett, hogy az említett nitrileket köz-55 2