160310. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkanolamin-származékok előállítására
25 tartjuk, majd a kristályosodást a lombik falának faapargatásával segítjük elő. A kiváló szilárd anyagot szűrjük és etaoolból kristályosítjuk. A termék 17:2—174 C°-on bomlás közben olvad. A kristályos szilárd anyagot 10 rész vizes n nátriumhidroxid oldat és 10 rész etilacetát elegyével keverjük, az etilaeetátos fázist elválasztjuk, vízmentes magnéziumszulfát felett szárítjuk és vákuumban szárazra pároljuk. A szilárd maradékot 6 rész allilamm és 12 rész petroléter (f. p. 60—80 C°) elegyével szobahőmérsékleten 15 percen át keverjük. Az elegyet szűrjük, a szűrletet vákuumban szárazra pároljuk. A maradékot 5 rész éterrel keverjük, majd a kiváló szilárd anyagot szűrjük. Az ily módon kapott (—)-3-(2--klc<r-4-etil-ka,iihamoil-fenoxi)-l-^iziopropilamino-2-propanol 122—124 C°-om olvad; (a)21 D=—13,0° (c=l,9% vizes n sósavban). Kitermelés: 20%. A fent ismertetett eljárást azzal a változtatással végezzük el, hogy (+)-0,Q-di-p-:toluoil-iborkősav helyett (—)^0,0^di-p-tioluoil-bo;rkősavat és 10 rész etanol helyett; 5 rész etanolt alkalmazunk. Az ily módon kapott (+)-3^(2-klór-4^etilkarbamoil-f enoxi)-l-izopropilamino-2-propanol 122— 124 C°-on olvad; <a)21 D = + 13,2° (c=2,l% vizes n sósavban). Kitermelés: 20%. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás (I) általános képletű a'lkanolaminszármazékok mely képletben R1 jelentése hidrogénatom vagy legfeljebb 4 sízénatamos alkil-csoport; R2 jelentése hidrogénatom, legfeljebb 6 szénatomos alkil-csoport, mely adott esetben egy hidroxi-, fenil- vagy fenoxi-csoporttal helyettesítve lehet; vagy legfeljebb 8 szénatomos cikloalkil-csopört; R3 jelentése hidrogénatom, vagy legfeljebb 4 szénatamos alkilcsoport; R4 jelentése legfeljebb 10 szénatomos alkil-, hidroxialkil- vagy alkoxialkil-csoport, legfeljebb 8 szénatomos cikloaikil-csoport, legfeljebb 6 szénatamos alkenil-csopoirt vagy legfeljebb ,12 szénatomos aril- vagy aralkil-csoport, mely az aromás gyűrűin adott esetben egy vagy több halogénatommal vagy legfeljebb 4 szénatomos alkil- vagy alkoxi-csoporttal helyettesítve lehet; R5 jelentése hidrogénatom, halogénatom, legfeljebb 10 szénatomos alfcanoilamino-, aroilamino-, alkánszulfonamido- vagy arilszulfonamido csoport, legfeljabb 4 széniatomos alkil-csoport, legfeljebb 6 szénatomos alkenil- vagy acil-csoport, nitro-csoport, legfeljebb 5 szánatomos alkiltio-, alkoxi- vagy albeniloxi-csoport), továbbá legfeljebb 20 szénatomos alifás karbonsavakkal vagy legfeljebb 15 szénatomos aromás karbonsavakkal képezett észtereik, R6 CHO általános képletű aldehidekkel (ahol R6 jelentése hidrogénatom vagy legfeljebb 4 szénatomos al-26 kil-osoport) képezett kondenzációs termékeik és saviaddíciós sóik előállítására, azzal jellemezve, hogy a) valamely (IV) általános képletű vegyületet 5 (mely képletben R3 , R 4 és R 5 jelenítése az előb-O / biekben megadott és X jelentése —CH—CH:; vagy —^CHQH-CH2 Y képletű csoport, ahol Y je-10 Lentése halogénatom) vagy X helyén a fenti két csoportot tartalmazó vegyületek keverékét valamely NHR'R2 általános képletű aminnal reagáltatunk (mely képletben R1 és R 2 jelentése az előbbiekben megadott); vagy 15 b) olyan (I) általános íképletű alkanolaminszánmazékok előállítása esetén, melyekben R1 jelentése hidrogénatom és R2 nein képvisel hidrogenolízissel eltávolítható csoportot, valamely (V) általános képletű vegyületet (mely képlet-20 ben R2 , R 3 , R 4 és R 5 jelentése az előbbiekben megadott és R7 jelentésié hidrogenolízissel eltávolítható csoport) vagy savaddíciós sóját hidrogenolizáljuk; vagy c) valamely (VI) általános képletű fenolt (mely 25 képletben R3 , R 4 és R 5 jelenítése az előzőkben megadott) valamely (VII) általános képletű vegyülettel (mely képletben R1 és R 2 jelentése az előzőkben megadott és X jelentése a fent megadott) vagy savaddíciós sójával reagáltatunk; 30 kívánt esetben egy iracém alkanolamin-származékot szokásos módszerekkel optikailag aktív enantiomorf antipódokra rezolválunk, kívánt esetben valamely (I) képletű alkainolaimin-származék savaddíciós sóját acilezőszerrel történő 35 reagáltatással észterré alakítjuk, kívánt esetben valamely R1 helyén hidrogénatomot tartalmazó (I) képletű alkanölamin-sEármazékoit vagy savaddíciós sóját R6CHO általános képletű aldehiddel (mely képletben R6 jelentése az előzőkben 40 megadott) történő reagáltatással aldehiddel képezett kondenzációs termékké alakítjuk, kívánt, esetben valamely i(I) képletű alkanolaimin-származékot, észterét vagy aldehiddel képezett kondenzációs termékét önmagában ismert módon 45 savval reagáltatva savaddíciós sóvá alakítjuk. (Elsőbbség: 1969. július 18.) 2. Az la. igénypont szerinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hagy Y helyén 5Q klór- vagy brómatomot tartalmazó kiindulási anyagokat alkalmazunk. (Elsőbbség: 1969. július 18.) 3. Az lb. igénypont szerinti eljárás foganatosígg tási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagként R7 helyén banzil-csoportot tartalmazó '(V) képletű vegyületeket alkalmazunk. (Elsőbbség: 1969. július 18.) 4. Az 1. igénypont b) módszere vagy a 3. igénypont szarinti eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy hidrogenolízist palládium/szén katalizátor jelenlétében hígító- vagy oldószerben végezzük el. (Elsőbbség: 1969. jú-65 lius 18.) 13
